Servizio 3 Tutela dall'inquinamento atmosferico
20 febbraio 2007
prot 13871
Oggetto: Ditta Italcementi s.pa. di Isola delle Femmine PA- Deposito di stoccaggio combustibile in c.da Rafffo Rosso- Violazione dellanormativa ambientale DIFFIDA
Raccomandata a.r. Italcementi s.p.a. Via Camozzi 124 Bergamo
Raccomandata a.r. Italcementi s.p.a. Via delle Cementerie 10 Isola delle Femmine
Raccomandata a.r. Procura della Repubblica c/o Tribunale di Palermo
fax 091 515142 Comando Carabinieri Palermo Nucleo Operativo Ecologico c.a. Maresciallo Sapuppo Via Resuttana 360 90164 palermo
fax 091 6628389 e p.c. Provincia Regionale di palermo Servizio Inquinamento atmosferico Via San Lorenzo 312 G/H
fax 091 7033345 D.A.P. di palermo Via Nairobi 4 Palermo
fax 091 8677098 Comune di Isola delle Femmine
fax 0916173522 C.P.T.A. di Palermo Via Lincoln 21 Palermo
Servizio 2 Sede
Risulta agli atti di questo ufficio, anche da comunicazioni della stessa Iatlcementi s.p.a. che codesta ditta ultilizza il sito dell'ex cava Raffo Rosso quale "deposito all'aperto" di combustibile solido (pet-coke, carbone) utilizzato per la limitrofa cementeria. Tale impianto, nel quale si manipolano, trasportano, immagazzinano, caricano e scaricano, materilai polcerulenti contenenti sostanze inquinanti, non risulta tuttavia autorizzato (allegato 6 del D.M. 12 luglio 1990 o DLgs 3 aprile 2006 n 152) e non può pertanto essere esercito in assenza della prvista autorizzazione prevista dall'articolo 269 del D. Lgs 152/6.
Si rammenta che, ai sensi dell'articolo 279 del D.Lgs 3 aprile 2006 n 152, " chi inizia a installare o esercire un impianto e chi esercita una attività in assenza della prescritta autorizzazione scaduta, decaduta, sospesa, revocata o dopo l'ordine di chiusura dell'impianto o di cessazione dell'attività è punito con la pena dell'arresto da due mesi a due anni o dell'ammenda da duecentocinquantotto euro a milletrentadue euro".
Si diffida pertanto la ditta dall'utilizzare l'impianto di stoccaggio in questione senza l'autorizzazione prevista dall'articolo 269 del decreto 152/06, e la si invita a dare seguito, con urgenza, agli adempimenti previsti dalla normativa vigente.
Si invitano il D.A.P. e la Provincia regionale, che leggono per conoscenza, ad effettuare i necessari controlli relazionando in merito a questo dipartimento.
La presente viene inviata all'Autorità Giudiziaria ed ai NOE di palermo per gli eventuali aspetti di competenza.
IL DIRIGENTE GENERALE
Servizio 3 Tutela dall'inquinamento atmosferico tel 0917077585 email
sanza@artasicilia.it
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Labels: DOSSIER ITALCEMENTI
NORME SULLA QUALITA' DELLA'RIA 203 24.5.88
D.P.R. 24-05-1988, n. 203
Attuazione delle direttive CEE numeri 80/779, 82/884, 84/360 e 85/203 concernenti norme in materia di qualità dell'aria, relativamente a specifici agenti inquinanti, e di inquinamento prodotto dagli impianti industriali, ai sensi dell'art. 15 della legge 16 aprile 1987, n. 183.
Preambolo
IL PRESIDENTE DELLA REPUBBLICA
Visti gli articoli 76 e 87 della Costituzione;
Vista la legge 16 aprile 1987, n. 183, concernente il coordinamento delle politiche comunitarie riguardanti l'appartenenza dell'Italia alle Comunità europee e l'adeguamento dell'ordinamento interno agli atti normativi comunitari;
Viste le direttive CEE numeri 80/779, 82/884, 84/360 e 85/203 concernenti norme in materia di qualità
dell'aria, relativamente a specifici agenti inquinanti, e di inquinamento prodotto dagli impianti industriali,
tutte indicate nell'elenco C allegato alla legge 16 aprile 1987, n. 183;
Considerato che in data 6 maggio 1988, ai termini dell'art. 15 della citata legge 16 aprile 1987, n. 183, che delega il Governo ad emanare norme attuative delle direttive indicate nel predetto elenco C è stato inviato lo schema del presente provvedimento ai Presidenti della Camera dei deputati e del Senato della Repubblica per gli adempimenti ivi previsti;
Acquisito il parere delle competenti commissioni della Camera dei deputati e del Senato della Repubblica;
Vista la deliberazione del Consiglio dei Ministri, adottata nella riunione del 20 maggio 1988;
Sulla proposta del Ministro per il coordinamento delle politiche comunitarie, di concerto con i Ministri degli affari esteri, di grazia e giustizia, del tesoro, dell'industria, del commercio e dell'artigianato, della sanità, dell'ambiente e per gli affari regionali ed i problemi istituzionali;
Emana
il seguente decreto:
Art. 1
1. Il presente decreto detta norme per la tutela della qualità dell'aria ai fini della protezione della salute e dell'ambiente su tutto il territorio nazionale.
2. Sono sottoposti alla disciplina del presente decreto:
a) tutti gli impianti che possono dar luogo ad emissione nell'atmosfera;
b) le caratteristiche merceologiche dei combustibili ed il loro impiego;
c) i valori limite ed i valori guida per gli inquinanti dell'aria nell'ambiente esterno ed i relativi metodi di
campionamento, analisi e valutazione;
d) i limiti delle emissioni inquinanti ed i relativi metodi di campionamento, analisi e valutazione.
Art. 2
Ai fini del presente decreto si intende per:
1. Inquinamento atmosferico: ogni modificazione della normale composizione o stato fisico dell'aria
atmosferica, dovuta alla presenza nella stessa di uno o più sostanze in quantità e con caratteristiche tali da alterare le normali condizioni ambientali e di salubrità dell'aria; da costituire pericolo ovvero pregiudizio diretto o indiretto per la salute dell'uomo; da compromettere le attività ricreative e gli altri usi legittimi dell'ambiente; alterare le risorse biologiche e gli ecosistemi ed i beni materiali pubblici e privati.
2. Valori limite di qualità dell'aria: limiti massimi di accettabilità delle concentrazioni e limiti massimi di
esposizione relativi ad inquinanti nell'ambiente esterno.
3. Valori guida di qualità dell'aria: limiti delle concentrazioni e limiti di esposizione relativi ad inquinamenti nell'ambiente estemo destinati:
a) alla prevenzione a lungo termine in materia di salute e protezione dell'ambiente;
b) a costituire parametri di riferimento per l'istituzione di zone specifiche di protezione ambientale per le quali è necessaria una particolare tutela della qualità dell'aria.
4. Emissione: qualsiasi sostanza solida, liquida o gassosa introdotta nell'atmosfera, proveniente da un
impianto, che possa produrre inquinamento atmosferico.
5. Linee guida per il contenimento delle emissioni: criteri in linea con l'evoluzione tecnica messi a punto relativamente a settori industriali contenenti indicazioni su:
a) cicli tecnologici;
b) migliore tecnologia disponibile relativamente ai sistemi del contenimento delle emissioni;
c) fattori di emissione con e senza l'applicazione della migliore tecnologia disponibile per il contenimento delle emissioni.
Sulla base dei predetti criteri sono individuati i valori minimi e massimi di emissione.
6. Fattore di emissione: la quantità di sostanza inquinante emessa riferita al processo produttivo considerato nella sua globalità e nelle sue fasi tecnologiche; si esprime in termine di massa inquinante emessa, rapportata alla massa di prodotto o materia prima impiegata, o comunque ad altri parametri idonei a rappresentare il settore produttivo in esame.
7. Migliore tecnologia disponibile: sistema tecnologico adeguatamente verificato e sperimentato che
consente il contenimento e/o la riduzione delle emissioni a livelli accettabili per la protezione della salute e dell'ambiente, sempreché l'applicazione di tali misure non comporti costi eccessivi. [1]
8. Valore limite di emissione: la concentrazione e/o la massa di sostanze inquinanti nella emissione degli impianti in un dato intervallo di tempo che non devono essere superate.
9. Impianto: lo stabilimento o altro impianto fisso che serva per usi industriali o di pubblica utilità e possa provocare inquinamento atmosferico, ad esclusione di quelli destinati alla difesa nazionale.
10. Impianto esistente: un impianto che sia in funzione, costruito ovvero autorizzato prima della data di
entrata in vigore del presente decreto.
Note:
1 La Corte costituzionale con sentenza interpretativa di rigetto 16 marzo 1990, n. 127, ha dichiarato non fondata, nei sensi di cui in motivazione, la questione di legittimità costituzionale del combinato disposto del presente numero e dell'articolo 674 del codice penale, sollevata in riferimento agli artt. 32, primo comma, e 41, primo e secondo comma della Costituzione.
Art. 3
1. [1]
2. Con decreto del Ministro dell'ambiente, di concerto con i Ministri della sanità e dell'industria, del
commercio e dell'artigianato, sentita la conferenza dei presidenti delle giunte regionali, sono fissati ed
aggiornati :
a) le linee guida per il contenimento delle emissioni, nonché i valori minimi e massimi di emissione;
b) i metodi di campionamento, analisi e valutazione degli inquinanti e dei combustibili;
c) i criteri per l'utilizzazione delle migliori tecnologie disponibili;
d) i criteri temporali per l'adeguamento progressivo degli impianti esistenti alla normativa del presente
decreto [2] .
3. Fino alle date che saranno indicate nei decreti di cui ai commi 1 e 2, si applicano le disposizioni del
presente decreto e del decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, pubblicato nel supplemento ordinario alla Gazzetta Ufficiale n. 145 del 28 maggio 1983.
4. Il Ministro dell'ambiente, di concerto con il Ministro della sanità, provvede:
a) [3]
b) [3]
c) ad individuare, sentite le regioni interessate, zone a carattere interregionale nelle quali, per la presenza di un maggior inquinamento atmosferico o per le loro caratteristiche paesaggistiche ambientali, sono stabiliti valori limite delle emissioni o valori limite di qualità dell'aria più restrittivi;
d) a predisporre i criteri per la raccolta dei dati inerenti la qualità dell'aria, da effettuare con i sistemi di rilevamento regionali, nonché una relazione annuale sullo stato della qualità dell'aria formulata sulla base delle relazioni e dei dati forniti dalle regioni; [4]
e) a predisporre i criteri per l'inventario nazionale delle fonti di emissione e al suo periodico aggiornamento sulla base dei dati forniti dalle regioni.
Note:
1 Comma abrogato dall'art. 13, comma 1, lett. a), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351.
2 Per l'attuazione delle presenti disposizioni, vedi il D.M. 8 maggio 1989, il D.M. 12 luglio 1990 e il D.M. 25 agosto 2000.
3 Lettera abrogata dall'art. 13, comma 1, lett. a), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351.
4 Lettera abrogata dall'art. 13, comma 1, lett. a), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, limitatamente alla
predisposizione dei criteri per la raccolta dei dati inerenti la qualità dell'aria.
Art. 4
1. Fatte salve le competenze dello Stato, la tutela dell'ambiente dall'inquinamento atmosferico spetta alle regioni, che la esercitano nell'ambito dei principi contenuti nel presente decreto e delle altre leggi dello Stato.
In particolare è di competenza delle regioni:
a) la formulazione dei piani di rilevamento, prevenzione, conservazione e risanamento del proprio territorio, nel rispetto dei valori limite di qualità dell'aria;
b) la fissazione di valori limite di qualità dell'aria, compresi tra i valori limite e i valori guida ove determinati dallo Stato, nell'ambito dei piani di conservazione per zone specifiche nelle quali ritengono necessario limitare o prevenire un aumento dell'inquinamento dell'aria derivante da sviluppi urbani o industriali;
c) la fissazione dei valori di qualità dell'aria coincidenti o compresi nei valori guida, ovvero ad essi inferiori, nell'ambito dei piani di protezione ambientale per zone determinate, nelle quali è necessario assicurare una speciale protezione dell'ambiente;
d) la fissazione dei valori delle emissioni di impianti, sulla base della migliore tecnologia disponibile e
tenendo conto delle linee guida fissate dallo Stato e dei relativi valori di emissione. In assenza di
determinazioni regionali, non deve comunque essere superato il più elevato dei valori di emissione definiti nelle linee guida, fatti salvi i poteri sostitutivi degli organi statali;
e) la fissazione per zone particolarmente inquinate o per specifiche esigenze di tutela ambientale, nell'ambito dei piani di cui al punto a), di valori limite delle emissioni più restrittivi dei valori minimi di emissione definiti nelle linee guida, nonché per talune categorie di impianti la determinazione di particolari condizioni di costruzione o di esercizio;
f) l'indirizzo ed il coordinamento dei sistemi di controllo e di rilevazione degli inquinanti atmosferici e
l'organizzazione dell'inventario regionale delle emissioni;
g) la predisposizione di relazioni annuali sulla qualità dell'aria da trasmettere ai Ministeri dell'ambiente e della sanità, per i fini indicati all'art. 3, comma 4, lettera d).
Art. 5
1. E' di competenza delle province la redazione e tenuta dell'inventario provinciale delle emissioni
atmosferiche, redatto sulla base dei criteri individuati dalle autorità statali competenti ed attuato secondo le indicazioni organizzative della regione.
Art. 6
1. In attesa di una riforma organica delle competenze per il rilascio delle autorizzazioni da parte dello Stato, delle regioni e degli enti locali, e fatte salve le attuali competenze in materia, per la costruzione di un nuovo impianto deve essere presentata domanda di autorizzazione alla regione o alla provincia autonoma competente, corredata dal progetto nel quale sono comunque indicati il ciclo produttivo, le tecnologie adottate per prevenire l'inquinamento, la quantità e la qualità delle emissioni, nonché il termine per la messa a regime degli impianti.
2. Copia della domanda di cui al comma 1 deve essere trasmessa al Ministro dell'ambiente, nonché allegata alla domanda di concessione edilizia rivolta al sindaco.
Art. 7
1. Ai fini del rilascio dell'autorizzazione la regione accerta:
a) che siano previste tutte le misure appropriate di prevenzione dell'inquinamento atmosferico;
b) che l'impianto progettato non comporti emissioni superiori ai limiti consentiti.
2. La regione si pronuncia sulla domanda, sentito il comune o i comuni ove è localizzato l'impianto, entro sessanta giorni dalla presentazione della domanda stessa, ovvero, nel caso in cui ritenga di invitare il richiedente ad apportare modifiche al progetto, entro trenta giorni dalla presentazione di dette modifiche; decorsi inutilmente tali termini, l'interessato, entro i successivi sessanta giorni, ha facoltà di richiedere al Ministro dell'ambiente di provvedere sulla domanda, notificando tale istanza alla regione. Il Ministro dell'ambiente, di concerto con i Ministri della sanità e dell'industria, del commercio e dell'artigianato, provvede entro i successivi trenta giorni.
3. L'autorizzazione stabilisce, in ogni caso, la quantità e la qualità delle emissioni misurate secondo le
metodologie prescritte, nonché il termine per la messa a regime degli impianti.
4. Il sindaco è tenuto ad esprimere il parere entro quarantacinque giorni dalla richiesta della regione.
5. La regione, contestualmente al rilascio del provvedimento autorizzatorio, comunica alle autorità
competenti e all'impresa la periodicità e la tipologia dei controlli comunque necessari.
Art. 8
1. L'impresa, almeno quindici giorni prima di dare inizio alla messa in esercizio degli impianti, ne dà
comunicazione alla regione e al sindaco del comune o dei comuni interessati.
2. Entro quindici giorni dalla data fissata per la messa a regime degli impianti, l'impresa comunica alla
regione e ai comuni interessati i dati relativi alle emissioni effettuate da tale data per un periodo continuativo di dieci giorni.
3. Entro centoventi giorni dalla data indicata per la messa a regime dell'impianto, la regione deve accertare la regolarità delle misure e dei dispositivi di prevenzione dell'inquinamento, nonché il rispetto dei valori limite.
Ove accerti che le emissioni superino i limiti indicati nell'autorizzazione, prescrive le misure necessarie per riportare le emissioni, entro un termine prefissato, nei limiti prescritti.
Art. 9
1. L'autorità competente per il controllo è autorizzata ad effettuare all'interno degli impianti tutte le ispezioni che ritenga necessarie per l'accertamento delle condizioni che danno luogo alla formazione delle emissioni.
Art. 10
1. In caso di inosservanza delle prescrizioni autorizzatorie, l'autorità regionale competente procede secondo la gravità delle infrazioni:
a) alla diffida, assegnando un termine entro il quale devono essere eliminate le irregolarità;
b) alla diffida e contestuale sospensione della attività autorizzata per un tempo determinato, ove si
manifestino situazioni di pericolo per la salute e/o per l'ambiente;
c) alla revoca dell'autorizzazione e alla chiusura dell'impianto, in caso di mancato adeguamento alle
prescrizioni imposte con la diffida e in caso di reiterate violazioni che determinino situazioni di pericolo e di danno per la salute e/o per l'ambiente.
Art. 11
1. Le prescrizioni dell'autorizzazione possono essere modificate in seguito all'evoluzione della migliore tecnologia disponibile, nonché alla evoluzione della situazione ambientale.
Art. 12
1. Per gli impianti esistenti deve essere presentata domanda di autorizzazione alla regione o alla provincia autonoma competente entro dodici mesi dalla data di entrata in vigore del presente decreto [1] , corredata da una relazione tecnica contenente la descrizione del ciclo produttivo, le tecnologie adottate per prevenire l'inquinamento, la quantità e la qualità delle emissioni, nonché un progetto di adeguamento delle emissioni redatto sulla base dei parametri indicati nell'art. 13, comma 1.
Note:
1 Termine prorogato di trenta giorni dall' art. 6, comma 1, D.L. 30 giugno 1989, n. 245.
Art. 13
1. La regione, tenuto conto, oltre che dello stato dell'ambiente atmosferico e dei piani di risanamento, anche delle caratteristiche tecniche degli impianti, del tasso di utilizzazione e della durata della vita residua degli impianti, della qualità e quantità delle sostanze inquinanti contenute nelle emissioni, degli oneri economici derivanti dall'applicazione della migliore tecnologia disponibile, autorizza in via provvisoria la continuazione delle emissioni stabilendo le prescrizioni sui tempi e modi di adeguamento.
2. L'autorità competente provvede sulla domanda nel termine di centoventi giorni dalla data di ricevimento della medesima.
3. Decorso inutilmente il termine di cui al comma 2, salve le responsabilità delle autorità competenti,
l'impresa è comunque tenuta a realizzare il progetto di adeguamento nei termini e nei modi indicati nella domanda e a rispettare il più elevato dei valori di emissione definito nelle linee guida di cui all'art. 3, comma 2, ovvero i valori limite fissati dalle regioni.
4. L'autorizzazione definitiva è concessa previo accertamento dell'osservanza delle prescrizioni contenute nell'autorizzazione provvisoria, ovvero nell'ipotesi di cui al comma 3, salve le prescrizioni integrative, previo accertamento della realizzazione del progetto di adeguamento delle emissioni presentato dall'impresa a corredo della domanda di autorizzazione.
5. Sino alla data del rilascio dell'autorizzazione definitiva devono essere adottate tutte le misure necessarie ad evitare un peggioramento, anche temporaneo, delle emissioni.
Art. 14
1. Le disposizioni di cui agli articoli 9, 10 e 11 si applicano anche agli impianti esistenti.
2. L'autorità competente esercita i poteri di cui all'art. 10, anche nei casi di inosservanza degli obblighi di cui all'art. 13, comma 3.
Art. 15
1. Sono sottoposte a preventiva autorizzazione:
a) la modifica sostanziale dell'impianto che comporti variazioni qualitative e/o quantitative delle emissioni inquinanti;
b) il trasferimento dell'impianto in altra località.
Art. 16
1. Entro tre mesi dalla data di entrata in vigore del presente decreto sono stabiliti, ai sensi dell'art. 2, comma 2, della legge 8 luglio 1986, n. 349, le caratteristiche dei combustibili destinati ad essere utilizzati negli impianti in relazione alle finalità e ai contenuti del presente decreto [1] .
Note:
1 Per l'attuazione delle presenti disposizioni, vedi il D.P.C.M. 2 ottobre 1995 e il D.P.C.M. 8 marzo 2002.
Art. 17
1. L'art. 6 non si applica alle centrali termoelettriche e alle raffinerie di olii minerali.
2. Le autorizzazioni di competenza del Ministro della industria, del commercio e dell'artigianato, previste dalle disposizioni vigenti per la costruzione e l'esercizio degli impianti di cui al comma 1, sono rilasciate
previo parere favorevole dei Ministri dell'ambiente e della sanità, sentita la regione interessata. Dopo
l'approvazione del piano energetico nazionale, per le centrali di nuova installazione saranno applicate, anche in deroga alle disposizioni del presente decreto, le procedure definite nell'ambito del piano medesimo.
3. Il parere di cui al comma 2 è comunicato alla regione e al sindaco del comune interessato.
4. Le misure previste dall'art. 8, comma 3, secondo periodo, e dell'art. 10 sono adottate, a seguito di rapporto della regione, dal Ministro dell'industria, del commercio e dell'artigianato, in conformità alla proposta del Ministro dell'ambiente, di concerto con il Ministro della sanità.
Con la procedura prevista dal comma 4 sono adottati i provvedimenti previsti dall'art. 13, commi 1, 2 e 4.
Art. 18
1. Le domande di autorizzazione ed i provvedimenti delle competenti autorità sono messi a disposizione del pubblico, ai sensi dell'art. 14, comma 3, della legge 8 luglio 1986, n. 349.
Art. 19
1. L'approvazione dei progetti di impianti industriali e le autorizzazioni all'esercizio degli impianti stessi,
previsti dal decreto del Presidente della Repubblica 15 aprile 1971, n. 322, sono sostituite dalle
autorizzazioni stabilite dal presente decreto.
Art. 20 [1]
1. La tabella A dell'allegato I al decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, è modificata, per quanto riguarda il biossido di zolfo ed il biossido di azoto, dalla tabella di cui all'allegato I, che si applica su tutto il territorio nazionale.
Note:
1 Articolo abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente articolo relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Art. 21 [1]
1. Per i fini indicati nel presente decreto, sono fissati i valori guida di qualità dell'aria per il biossido di zolfo, le particelle sospese ed il biossido di azoto riportati nell'allegato II.
Note:
1 Articolo abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente articolo relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Art. 22 [1]
1. I metodi di prelievo ed analisi degli inquinanti dell'aria contenuti nell'allegato II al decreto del Presidente
del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, relativi alla determinazione delle concentrazioni del
biossido di zolfo, appendice 3, e del biossido di azoto, appendice 4, sono, rispettivamente, sostituiti dai
metodi riportati nelle appendici 3 e 4 dell'allegato III.
2. Ai metodi di prelievo ed analisi degli inquinanti dell'aria contenuti nell'allegato II al decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, è aggiunta l'appendice 12 concernente il metodo per la determinazione dell'indice di fumo nero riportato nell'allegato III.
3. I metodi di prelievo ed analisi degli inquinanti dell'aria contenuti nell'allegato II al decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, relativi alla determinazione del materiale particellare in sospensione nell'aria, appendice 2, ed alla determinazione del piombo, appendice 5, sono modificati ed integrati dall'allegato IV.
Note:
1 Articolo abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente articolo relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Art. 23 [1]
1. Ai fini di verificare la corrispondenza di dati rilevati con il metodo gravimetrico e con il metodo dei fumi neri per la determinazione delle concentrazioni di particelle sospese nell'aria, le regioni devono effettuare, in una serie di stazioni rappresentative, misurazioni parallele con i due metodi e trasmettere i risultati, ogni sei mesi, ai Ministeri dell'ambiente e della sanità.
Note:
1 Articolo abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente articolo relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Art. 24
1. Chi inizia la costruzione di un nuovo impianto senza l'autorizzazione, ovvero ne continua l'esercizio con autorizzazione sospesa, rifiutata, revocata, ovvero dopo l'ordine di chiusura dell'impianto, è punito con la pena dell'arresto da due mesi a due anni e dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni. [1]
2. Chi attiva l'esercizio di un nuovo impianto senza averne dato, nel termine prescritto, comunicazione
preventiva alle autorità competenti è punito con l'arresto sino ad un anno o con l'ammenda sino a due
milioni.
3. Chi omette di comunicare alla regione, nel termine con riferimento al periodo prescritto, i dati relativi alle emissioni, effettuate a partire dalla data di messa a regime degli impianti, è punito con l'arresto sino a sei mesi o con l'ammenda sino a due milioni.
4. Chi, nell'esercizio di un nuovo impianto, non osserva le prescrizioni dell'autorizzazione o quelle imposte dalla autorità competente nell'ambito dei poteri ad essa spettanti, è punito con l'arresto sino ad un anno o con l'ammenda sino a lire due milioni.
5. Alla pena prevista dal comma 4 soggiace chi nell'esercizio di un nuovo impianto non rispetta i valori
limite di emissione stabiliti direttamente dalla normativa statale e regionale.
6. Nei casi previsti dai commi 4 e 5 si applica sempre la pena dell'arresto sino ad un anno se il superamento dei valori limite di emissione determina il superamento dei valori limite di qualità dell'aria.
Note:
1 la Corte Costituzionale, con sentenza 15 luglio 1997, n. 234 ha dichiarato l'illegittimità costituzionale del presente comma nella parte in cui stabilisce, per le violazioni ivi previste e punite, “la pena dell'arresto da due mesi a due anni e dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni” anziché “la pena dell'arresto da due mesi a due anni o dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni”.
Art. 25
1. Chi, esercitando un impianto esistente, non presenta alle autorità competenti, ai sensi dell'art. 12, la
domanda di autorizzazione nel termine prescritto, è punito con l'arresto fino a due anni o con l'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni.
2. Chi, nel caso previsto dal comma 1, non osserva le prescrizioni dell'autorizzazione o quelle imposte dalla autorità competente nell'ambito dei poteri ad essa spettanti, ovvero non realizza il progetto di adeguamento delle emissioni nei tempi e nei modi indicati nella domanda di autorizzazione, è punito con l'arresto sino ad un anno o con l'ammenda sino a lire due milioni.
3. Alla pena prevista dal comma 2 soggiace chi nell'esercizio di un impianto esistente non rispetta i valori di emissione stabiliti direttamente dalla normativa statale o regionale.
4. Nei casi previsti dai commi 2 e 3 si applica sempre la pena dell'arresto sino ad un anno se il superamento dei valori limite di emissione determina il superamento dei valori limite di qualità dell'aria.
5. E' sottoposto alla pena dell'arresto da due mesi a due anni e dell'ammenda da lire cinquecentomila a due milioni chi continua l'esercizio dell'impianto esistente con autorizzazione sospesa, rifiutata, revocata, ovvero dopo l'ordine di chiusura dell'impianto. [1]
6. Chi esegue la modifica o il trasferimento dell'impianto senza l'autorizzazione prescritta dall'art. 13 è
punito, nel primo caso, con l'arresto sino a sei mesi o con l'ammenda sino a lire due milioni, e, nel secondo, con l'arresto sino a due anni o con l'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni [2] .
7. Chi contravviene all'obbligo previsto nel comma 5 dell'art. 13 è punito con la pena dell'arresto sino ad un anno o dell'ammenda sino a lire due milioni.
Note:
1 la Corte Costituzionale, con sentenza n. 234 del 15 luglio 1997, ha dichiarato l'illegittimità costituzionale del presente comma nella parte in cui stabilisce, per le violazioni ivi previste e punite, “la pena dell'arresto da due mesi a due anni e dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni” anziché “la pena dell'arresto da due mesi a due anni o dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni”.
2 La Corte costituzionale, con sentenza 22 aprile 1992, n. 185, ha dichiarato l'illegittimità costituzionale del presente comma, nella parte in cui fa riferimento alla autorizzazione prescritta dall'art. 13, anziché alla autorizzazione prescritta dall'art. 15.
Art. 26
1. I titolari degli impianti che non utilizzano i combustibili conformi alle prescrizioni che saranno adottate ai sensi dell'art. 16 sono puniti con l'arresto sino a due anni o con l'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni.
Allegato I [1]
VALORI LIMITE DI QUALITÀ DELL'ARIA
Inquinante Valore limite Periodo di riferimento
— — —
Biossido di zolfo SO2 Mediana delle concentrazioni medie di 24 ore nell'arco di 1 anno: 80 &mgr;g/m3
1° aprile-31 marzo
Idem 98° percentile delle concentrazioni medie di 24 ore rilevate nell'arco di 1 anno: 250 &mgr;g/m3 (*)
1° aprile-31 marzo
Idem Mediana delle concentrazioni medie di 24 ore rilevante durante l'inverno: 130 &mgr;g/m3 1°
ottobre-31 marzo
Biossido di azoto NO2 98° percentile delle concentrazioni medie di 1 ora rilevante durante l'anno: 200
&mgr;g/m3 1° gennaio-31 dicembre
(*) Si devono prendere tutte le misure atte ad evitare il superamento di questo valore per più di tre giorni
consecutivi; inoltre si deve cercare di prevenire e ridurre detti superamenti.
Nota 1
Per il riconoscimento della validità del calcolo del 98° percentile, è necessario che il 75° dei valori possibili sia disponibile ed uniformemente ripartito, se possibile, sull'intero anno considerato per il luogo di misurazione preso in esame. Se, per certi luoghi, i valori misurati non fossero disponibili per un periodo superiore a 10 giorni, lo si dovrà precisare nell'indicare il percentile calcolato.
Il calcolo del 98° percentile in base ai valori rilevati durante l'anno va eseguito a partire dai valori
effettivamente misurati.
I valori misurati vengono arrotondati al &mgr;g/m3 più vicino. Tutti i valori sono riportati in un elenco
compilato in ordine crescente per ogni luogo:
X1, = X2 = X3 . . . . . . . . . . Xk = X . . . . . . . . . . . XN-1 = XN
Il 98° percentile è il valore dell'elemento di ordine K per il quale K viene calcolato mediante la seguente formula:
K = (q × N)
dove q è uguale a 0,98 per il 98° percentile e a 0,50 per il 50° percentile, N essendo il numero dei valori effettivamente misurati.
Il valore di (q × N) viene arrotondato al numero intero più vicino.
Quralora gli strumenti di misura non permettano ancora di fornire valori discreti ma forniscano solo classi di valori superiori a 1 &mgr;g/m3, si utilizzerà per il calolo del percentile una interpolazione, a condizione che la formula di interpolazione sia accettata dalla Commissione delle C.E. e che le classi di valori non siano superiori a 10 &mgr;g/m3.
Questa deroga temporanea è valida solo per gli strumenti attualmente installati, per una durata non superiore alla durata di vita delle attrezzature in questione, ed è in ogni caso limitata al 31 marzo 1995.
Nota 2
1. La misurazione delle concentrazioni di biossido di azoto nell'ambiente ha lo scopo di valutare nel modo più caratteristico possibile il rischio individuale per quanto concerne l'esposizione al di là del valore limite; i punti di misurazione dovrebbero pertanto essere scelti, possibilmente, tra i luoghi in cui tale rischio può essere il più elevato.
A tal fine vanno presi in considerazione due casi distinti:
1.1. Le aree prevalentemente soggette all'inquinamento dovuto agli autoveicoli e quindi limitate alle
vicinanze di strade con intensa circolazione;
1.2. Le aree più estese in cui gli scarichi provenienti da fonti fisse contribuiscono a loro volta in maniera sostanziale all'inquinamento.
2. Nel caso 1.1. i punti di misurazione dovrebbero venire scelti:
in modo da coprire gli esempi dei principali tipi di aree prevalentemente influenzate dall'inquinamento
dovuto agli autoveicoli, soprattutto le strade anguste, con intensa circolazione e i principali incroci;
in modo da essere, per quanto possibile, quelli in cui le concentrazioni di biossido di azoto, quali sono
specificate al punto 1, sono considerate tra le più elevate.
3. Nel fissare il numero di stazioni da installare per quanto riguarda le aree determinate al punto 1.2. si deve tenere conto:
dell'estensione dell'area inquinata;
dell'eterogeneità della distribuzione dell'inquinamento nello spazio.
La scelta dei luoghi non dovrebbe escludere le strade anguste con intensa circolazione e i principali incroci quali sono definiti al punto 2, qualora vi sia un rischio di superamento del valore limite dovuto ad un inquinamento sostanziale proveniente da fonti fisse di combustione.
4. La lettura finale degli strumenti deve rendere possibile il calcolo della media ordinaria.
Note:
1 Allegato abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le
disposizioni del presente allegato relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Allegato II [1]
VALORI GUIDA DI QUALITÀ DELL'ARIA
Inquinante Valore guida Periodo di riferimento
— — —
Biossido di zolfo SO2 Media aritmetica delle concentrazioni medie di 24 ore rilevate nell'arco di 1 anno: da 40 a 60 &mgr;g/m3 1° aprile-31 marzo
Idem Valore medio delle 24 ore: da 100 a 150 &mgr;g/m3 dalle 00 alle 24 di ciascun giorno
Biossido di azoto NO2 50° percentuale delle concentrazioni medie di 1 ora rilevate durante l'anno: 50
&mgr;g/m3 1° gennaio-31 dicembre
Idem 98° percentuale delle concentrazioni medie di 1ora rilevate durante l'anno: 135 &mgr;g/m3 1°
gennaio-31 dicembre
Particelle sospese (misurate con il metodo dei fumi neri) Media aritmetica delle concentrazioni medie
di 24 ore rilevate nell'arco di 1 anno: da 40 a 60 &mgr;g fumo nero equivalente/m3 1° aprile-31 marzo
Idem Valore medio delle 24 ore: da 100 a150 &mgr;g fumo nero equivalente/m3 dalle 00 alle 24 di
ciascun giorno
Anche per i valori guida valgono le note 1 e 2 dell'allegato I.
Note:
1 Allegato abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente allegato relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Allegato III [1]
METODI DI PRELIEVO E DI ANALISI - DEGLI INQUINANTI DELL'ARIA - Appendice 3 -
Determinazione del biossido di azoto
1. Principio del metodo.
Il biossido di zolfo presente nell'atmosfera viene fatto assorbire in una soluzione di tetracloromercurato di sodio con formazione di un complesso diclorosolfitomercurato che non viene ossidato dall'ossigeno dell'aria.
Questo complesso, per aggiunta di aldeide formica e di pararosanilina in soluzione acida dà luogo all'acido pararosanilinmetilsolfonico di color rosso purpureo.
L'intensità del colore di questo complesso, misurata per via spettrofotometrica alla lunghezza d'onda di 548 nm, è proporzionale alla concentrazione del biossido di zolfo.
Il metodo è applicabile nell'intervallo di concentrazione tra 3 e 500 &mgr;g di biossido di zolfo per metro cubo di aria (nota 1).
La concentrazione di biossido di zolfo viene ricavata per mezzo di una curva di taratura preparata con
l'impiego di miscele di gas di taratura (cfr. 6.2.).
Per i controlli di routine, a seconda delle apparecchiature disponibili in laboratorio, può convenire in taluni casi sostituire le miscele di gas di taratura con soluzioni di solfito di sodio a concentrazione nota.
Tuttavia questo procedimento può essere applicato solo dopo un idoneo controllo con un dispositivo a
permeazione.
2. Interferenze.
L'interferenza del biossido di azoto è eliminata mediante l'aggiunta di acido solfammico; l'ozono non
interferisce se si lascia intercorrere un tempo minimo di 20 minuti tra la fine del prelievo e l'aggiunta dei reattivi.
Le interferenze di ioni metallici quali Fe(III), Mn(II), Cr(III), Cu(II) e V(V) sono eliminate per l'aggiunta del sale bisodico dell'acido etilendiamminotetracetico.
Eventuale torbidità o precipitati devono essere eliminati dalla soluzione assorbente dopo il prelievo.
3. Reagenti.
Salvo indicazione diversa, per acqua si intende acqua distillata esente da sostanze ossidanti, di preferenza bidistillata con apparecchiatura di vetro.
3.1. Soluzione assorbente di tetracloromercurato 0,04 M.
Disciogliere 10,9 g di cloruro di mercurio HgCl2, 4,7 g di cloruro di sodio NaCl e 0,07 g del sale bisodico dell'acido etilendiamminotetracetico in acqua distillata e portare il volume a un litro.
La soluzione è stabile per almeno due mesi a temperatura ambiente e non può essere adoperata se si forma un precipitato. Fare attenzione nell'usare la soluzione perché è molto tossica (note 2, 3 e 10).
3.2. Soluzione di acido solfammico.
Disciogliere 0,6 g di acido solfammico NH2SO3H in acqua distillata e portare il volume a 100 ml. La
soluzione è stabile per alcuni giorni se protetta dall'aria.
3.3. Soluzione di formaldeide.
Diluire 5 ml di soluzione di formaldeide al 40% a un litro con acqua distillata. La soluzione è instabile e va preparata giornalmente.
3.4. Acido cloridrico 1 M.
Diluire 86 ml di acido cloridrico concentrato (HCl p.sp. = 1,19 g/ml) a un litro con acqua distillata.
3.5. Soluzione di pararosanilina 0,2%.
Disciogliere 0,2 g di cloridrato di prarosanilina in 100 ml di acido cloridrico 3.4. (note 4 e 11).
3.6. Acido fosforico 3 M.
Diluire 205 ml di acido fosforico concentrato (H3PO4 p.sp. = 1,69 g/ml) a un litro con acqua distillata.
3.7. Soluzione di pararosanilina 0,16 g/l.
Mescolare 20 ml della soluzione di pararosanilina 3.5 con 25 ml di acido fosforico 3.6 in un pallone da 250 ml e portare a volume con acqua distillata.
La soluzione è stabile per alcuni mesi se conservata al buio.
3.8. Soluzione di solfito di sodio 0,6 g/l.
Sciogliere 0,40 di solfito di sodio NA2SO3 oppure 0,30 g di metabisolfito di sodio NA2S2O5 in 500 ml di acqua distillata e bollita di recente.
La concentrazione della soluzione, che corrisponde a 320-400 &mgr;g di biossido di zolfo per ml, va
determinata con titolazione iodometrica (nota 5).
3.9. Soluzione di solfito di sodio 0,012 g/l.
Immediatamente dopo la titolazione della soluzione di solfito 3.8, prelevarne accuratamente 2,0 ml e portare a 100 ml con la soluzione assorbente 3.1.
Questa soluzione è stabile per un giorno a temperatura ambiente e per 30 giorni se conservata a 5 °C.
4. Apparecchiature
4.1. Filtro e relativo portafiltro: come descritto nel punto 2 dell'appendice 1.
4.2. Assorbitori a gorgogliamento del tipo illustrati nella fig. 7.
L'efficienza di assorbimento varia con la geometria degli assorbitori, la dimensione delle bolle di aria e il loro tempo di contatto con la soluzione.
L'efficienza di assorbimento può essere determinata inserendo nel sistema di campionamento un secondo assorbitore in serie con il primo e facendo il rapporto tra la quantità di biossido di zolfo trovata nel primo assorbitore e la somma delle quantità trovate nei due assorbitori.
L'efficienza di assorbimento dei gorgogliatori deve essere superiore al 95%.
L'uso di miscele di biossido di zolfo ed aria per la preparazione della curva di taratura tiene conto anche dell'efficienza di assorbimento.
4.3. Pompa aspirante avente le caratteristiche generali descritte nell'Appendice 1, punto 5, che consenta di ottenere portate da 0,1 a 0,25 l/min.
4.4. Misuratore volumetrico avente le caratteristiche generali descritte nell'Appendice 1, punto 6, funzionante per portate di 0,1 l/min.
4.5. Spettrofotometro per misure di assorbenza alla lunghezza d'onda di 548 nm, fornito di celle aventi un cammino ottico di 10 mm.
5. Prelevamento del campione.
5.1. Linea di prelevamento.
La linea di prelevamento va montata secondo le prescrizioni riportate nell'Appendice 1, come mostrato nella fig. 1, inserendo il filtro prima dell'ingresso dell'aria nell'assorbitore (nota 6).
5.2. Campionamento.
Trasferire 50 ml della soluzione di TCM (3.1) in un assorbitore e pesare quest'ultimo con una accuratezza di
0,1 g.
Inserirlo nel sistema di prelievo.
Durante il campionamento, proteggere la soluzione assorbente dalla luce solare diretta, coprendo
opportunamente l'assorbitore, per es. con un foglio di alluminio.
Durante il campionamento mantenere l'assorbitore a 20 ± 5 °C.
La portata dell'aria deve essere compresa fra 0,1 e 0,25 l/min e mantenuta costante entro il ± 5%.
La quantità minima di aria aspirata deve essere di 150 litri.
Al termine del campionamento di 24 ore, pesare di nuovo l'assorbitore e correggere le eventuali perdite di
peso aggiungendo acqua distillata fino a raggiungere il peso iniziale.
Prendere nota del volume di aria misurato dal contatore di gas e della temperatura e pressione atmosferica.
Se il campione deve essere conservato per più di 12 ore prima dell'analisi, esso deve essere mantenuto a 5 °C
(nota 7).
6. Determinazione.
6.1. Analisi.
Trasferire 10 ml della soluzione di campione in un matraccio tarato da 25 ml e contemporaneamente
preparare un bianco introducendo 10 ml della soluzione di assorbimento 3.1 in un altro matraccio da 25 ml.
Aggiungere al bianco i reattivi come descritto più avanti e determinarne l'assorbanza a 548 nm rispetto
all'acqua, impiegando celle da 10 mm.
Confrontare il valore dell'assorbanza del bianco con quello ottenuto per il bianco della curva di taratura;
differenze tra i due valori superiori al 10% sono indizio di contaminazione dell'acqua, dei reagenti oppure della decomposizione di questi ultimi; in tal caso devono essere preparati di nuovo.
Aggiungere in ciascun matraccio 1 ml della soluzione di acido solfammico e lasciare reagire per 10 minuti in modo da distruggere l'eventuale ione nitrito presente.
Versare quindi nei matracci 2 ml della soluzione di formaldeide accuratamente misurati e 5 ml della
soluzione di pararosanilina 3.7.
Portare a volume con acqua distillata e porre a termostato a 20 ± 1 °C.
Dopo 30-60 minuti, determinare l'assorbanza del campione e del bianco rispetto all'acqua.
Non lasciare la soluzione colorata nelle celle poiché si potrebbe depositare sulle pareti una pellicola di
colorante (nota 8).
6.2. Curva di taratura con miscele di biossido di zolfo e aria.
Le miscele di biossido di zolfo e aria devono essere preparate con il metodo di permeazione (vedi appendice 11).
Per preparare la curva di taratura è necessario misurare almeno 4 differenti livelli di concentrazione di
biossido di zolfo, compresi nell'intervallo di cui al punto 1, ed una concentrazione zero.
Il campionamento e l'analisi applicati a ciascuna miscela di taratura devono essere effettuati nelle stesse
condizioni impiegate per il campione in esame, specialmente per quanto concerne il tempo di
campionamento, la portata dell'aria ed il volume di soluzione assorbente.
Si riportano i valori di assorbanza in funzione della quantità di biossido di zolfo calcolata in base alla
concentrazione di biossido di zolfo nella miscela di taratura ed il volume di aria campionato.
Determinare il fattore di taratura f (reciproco della pendenza della retta).
Tale fattore di taratura può essere impiegato per il calcolo dei risultati (nota 9).
6.3. Curva di taratura con solfito di sodio.
Trasferire volumi accuratamente misurati (0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 ml) della soluzione di solfito di sodio
3.9 in una serie di palloncini tarati da 25 ml e diluire a circa 10 ml con la soluzione assorbente 3.1.
Procedere quindi come descritto nel punto 6.1.
Riportare in un grafico i valori delle assorbanze (ordinate) in funzione dei corrispondenti quantitativi di
biossido di zolfo, in &mgr;g, contenuti nella serie di campioni a titolo noto.
Nell'intervallo di concentrazione tra 0 e 40 &mgr;g di biossido di zolfo in 25 ml di soluzione finale si deve
ottenere una relazione lineare e l'intercetta della retta di taratura sull'asse delle ordinate non deve differire più
di 0,02 unità di assorbanza del valore del bianco.
Determinare la pendenza della retta e calcolare il suo reciproco f'.
7. Espressione dei risultati.
7.1. Calcolo.
In base a quanto riportaato nell punto 6.2, calcolare la concentrazione in massa del biossido di zolfo come
segue:
CSO2 = f · (as - ab)
V
dove:
CSO2 = concentrazione in massa del biossido di zolfo in &mgr;g/m3;
f = fattore di taratura, in &mgr;g, ottenuto nella taratura con miscele di gas;
as = assorbanza della soluzione del campione;
ab = assorbanza del bianco;
V = volume di aria campionato a 25 °C e a 1013 millibar, in m3.
Se si calcola la concentrazione di biossido di zolfo con la curva di taratura 6.3, si deve usare la seguente
espressione:
CSO2 = f ' (as - ab) · 5
V
dove:
CSO2 = concentrazione in massa del biossido di zolfo in &mgr;g/m3;
f ' = fattore di taratura, in &mgr;g, ottenuto nella taratura con con soluzioni di solfito (vedi punto 6.3);
as = assorbanza della soluzione del campione;
ab = assorbanza del bianco;
V = volume di aria campionato, riportato a 25 °C e a 1013 millibar, in m3.
f' può essere utilizzato per controlli di routine del metodo e deve differire meno del 10% dal fattore di
taratura ottenuto con l'impiego di miscele di gas.
7.2. Limite di rilevabilità.
Il limite di rilevabilità del biossido di zolfo in 10 ml di soluzione di TCM è compreso tra 0,2 e 1,0 &mgr;g
(in base al doppio della deviazione standard).
Nelle condizioni migliori, ciò corrisponde a concentrazioni di biossido di zolfo nell'aria di 3 &mgr;g/m3 in
campioni di aria di 300 litri (campionamento di 24 ore a 0,2 l/min).
7.3. Precisione.
La deviazione standard del procedimento descritto è di circa 5 &mgr;g/m3 per concentrazioni di biossido di
zolfo fino a circa 400 &mgr;g/m3.
Nota 1
Se si prevedono concentrazioni superiori a quella del limite superiore del campo di applicazione, si può
campionare un volume di aria inferiore a quello indicato nel punto 5.2 riducendo opportunamente la portata
di campionamento.
In tal caso occorre accertare sperimentalmente che l'efficienza di assorbimento rimanga inalterata.
Nota 2
La quantità di EDTA aggiunta elimina le possibili interferenze dei metalli pesanti fino a 60 &mgr;g di Fe
(III), 10 &mgr;g di Mn (II), 10 &mgr;g di Cr (III), 10 &mgr;g di Cu (II) e 22 &mgr;g di V (V) in 10 ml di
soluzione di assorbimento.
Nota 3
La soluzione è estremamente tossica e va trattata come tale; se viene a contatto con la pelle, lavare
immediatamente con acqua.
Nella nota 10 è riportato un metodo per recuperare il mercurio delle soluzioni da scartare.
Nota 4
È necessario controllare le proprietà del cloridrato di pararosanilina usato nella preparazione della soluzione
secondo quanto descritto nella nota 11.
I reagenti che non corrispondono a quei requisiti devono essere purificati per estrazione (vedi nota 11) o
scartati.
Nota 5
In una beuta da 500 ml trasferire 25 ml della soluzione concentrata di solfito 3.8, 50 ml di soluzione di iodio
0,01 N e titolare l'eccesso di iodio con una soluzione di tiosolfato 0,01 N in presenza di salda d'amido.
Eseguire una prova in bianco con acqua distillata.
La concentrazione di biossido di zolfo nella soluzione 3.8, in &mgr;g/ml, viene calcolata con la seguente
formula:
CSO2 = (V1 - V2) N 32 103 25
dove:
CSO2 è concentrazione di biossido di zolfo nella soluzione 3.8 espressa in &mgr;g/ml;
V1 è il volume di soluzione di tiosolfato consumato per la prova in bianco, in ml;
V2 è il volume di soluzione di tiosolfato consumato per 25 ml di soluzione 3.8, in ml;
N è la normalità della soluzione di tiosolfato.
Nota 6
Se si ha motivo di ritenere che l'aria contenga solfuro di idrogeno, tra il filtro e l'assorbitore dovrà essere
inserito un tubo di assorbimento riempito con lana di quarzo impregnata di una soluzione contenente lo 0,5%
di solfato di argento e il 2,5% di solfato acido di potassio.
L'impregnazione si ottiene facendo passare due volte la soluzione attraverso il tubo ed essicando quindi il
tubo per riscaldamento in corrente di azoto.
Nota 7
Se nella soluzione del campione si nota un precipitato, esso è probabilmente dovuto ad una reazione tra
Hg(II) e un composto solforato ridotto.
Prima dell'analisi, eliminare il precipitato per filtrazione o centrifugazione.
Nota 8
Intervalli di tempo fissi (per es. un minuto) fra le aggiunte dei vari reagenti, assicurano una migliore
riproducibilità nello sviluppo del colore.
Usando acido solfammico con il procedimento descritto, possono essere tollerati fino a 50 &mgr;g di
biossido di azoto in 10 ml di soluzione di campione.
Poiché la concentrazione della formaldeide è un parametro che influenza in modo critico l'assorbanza,
l'aggiunta di 2 ml deve essere accuratamente misurata.
Le soluzioni la cui assorbanza superi quella della concentrazione più elevata impiegata per la preparazione
della curva di taratura, possono essere diluite fino a sei volte con il bianco, in modo tale da poter ottenere una
lettura in scala. Tale lettura, tuttavia, ha soltanto valore indicativo del reale valore dell'assorbanza, entro il ±
10%.
Nota 9
Per quanto riguarda il campionamento descritto al punto 5.2, si raccomanda di campionare circa 0,5-3
&mgr;g di SO2 per ml di soluzione assorbente ogni qualvolta ciò sia possibile, allo scopo di eseguire la
determinazione fotometrica nelle migliori condizioni.
Nota 10
Eliminazione del mercurio dalle soluzioni residue da smaltire
Nella presente nota è descritto un metodo per eliminare il mercurio dalle soluzioni residue che si ottengono
impiegando la soluzione assorbente (3.1.).
1. Reagenti.
1.1. Soluzione di idrossido di sodio contenente all'incirca 400 g/l di NaOH.
1.2. Acqua ossigenata (H2O2) al 30% circa (prodotto tecnico).
1.3. Solfuro di sodio (Na2S · 9H2O) (prodotto tecnico).
2. Modo di operare.
In un contenitore di polietilene, del volume di 50 litri circa, raccogliere le soluzioni residue il cui contenuto
in mercurio è troppo elevato perché possano essere eliminate attraverso le fognature.
Quando il volume raccolto ha raggiunto approssimamente i 40 litri, aggiungere, nell'ordine, agitando per
insufflazione d'aria, un volume di soluzione di idrossido di sodio (1.1.) sufficiente alla neutralizzazione,
seguito da altri 400 ml.
Aggiungere 100 g di solfuro di sodio (1.3.) e, dopo dieci minuti, 400 ml di soluzione di acqua ossigenata
(1.2.).
Lasciare riposare per 24 ore la miscela, poi aspirare e separare il liquido.
Trasferire il residuo in un altro contenitore.
Nota 11
Proprietà e purificazione del cloridrato di pararosanilina
1. Verifica della purezza del reagente.
Prelevare 1 ml della soluzione 3.5 di PRA e diluire a 100 ml con acqua distillata.
Porre 5 ml della soluzione in un pallone tarato da 50 ml ed aggiungere 5 ml di soluzione tampone acetato di
sodio-acido acetico 0,1 M.
Portare a volume con acqua e mescolare.
Dopo un'ora, misurare l'assorbanza della soluzione allo spettrofotometro, a 540 nm, in una cella di 10 mm.
Calcolare la concentrazione di pararosanilina (PRA) con la seguente formula:
% PRA = assorbanza × K 100 mg
dove:
K = 21300
Se la purezza della pararosanilina è inferiore al 95%, il reagente deve essere purificato secondo il
procedimento indicato al punto 2.
2. Purificazione.
In un imbuto separatore da 250 ml, equilibrare 100 ml di 1-butanolo e 100 ml di acido cloridrico 1 M.
Pesare 0,1 g di cloridrato di pararosanilina (PRA) in un beaker. Aggiungere 50 ml dell'acido equilibrato e
lasciar riposare per alcuni minuti.
Introdurre 50 ml dell'1-butanolo equilibrato in un imbuto separatore da 125 ml.
Trasferire nell'imbuto la soluzione acida contenente il colorante ed estrarre.
L'impurezza violetta passerà nella fase organica. Trasferire la fase inferiore (acquosa) in un altro imbuto
separatore ed aggiungere porzioni da 20 ml di 1-butanolo.
Ciò è sufficiente di solito a eliminare quasi tutta l'impurezza violetta che contribuisce a colorare il bianco.
Se dopo 5 estrazioni l'impurezza violetta è ancora presente nella fase 1-butanolo, questa partita di colorante
deve essere scartata.
Dopo quest'ultima estrazione, filtrare la fase acquosa attraverso un batuffolo di cotone in un matraccio tarato
da 50 ml e portare a volume con acido cloridrico 1M.
Questa soluzione di reagente deve avere una colorazione rossa tendente al giallo.
Alcune partite di 1-butanolo contengono ossidanti che provocano una “richiesta” di biossido di zolfo.
Controllare agitando 20 ml di 1-butanolo con 5 ml di ioduro di potassio al 15%.
Se nella fase alcolica compare una colorazione gialla, distillare l'1-butanolo su ossido di argento.
Appendice 4 - Determinazione del biossido di azoto
1. Principio del metodo.
Il metodo è basato sulla chemiluminescenza (emissione di luce) in seguito alla reazione in fase gassosa tra
ossido di azoto e ozono.
Le reazioni sono le seguenti:
Il biossido di azoto eccitato emette una radiazione nel vicino infrarosso (intorno a 1200 nm). In presenza di
un eccesso di ozono, l'intensità della radiazione è proporzionale alla concentrazione dell'ossido di azoto.
La radiazione emessa viene filtrata da un filtro ottico selettivo e convertita in segnale elettrico da un tubo
fotomoltiplicatore.
La misura del biossido di azoto viene ottenuta come differenza fra la misura degli ossidi di azoto totali, cioè
l'ossido di azoto contenuto nel campione di aria più quello proveniente dalla riduzione del biossido di azoto
(NOx), e quella del solo ossido di azoto (NO).
Per la misura dell'ossido di azoto, il campione di aria viene inviato direttamente in una camera di reazione
dove viene miscelato con ozono in eccesso.
Per la misura degli ossidi di azoto totali, l'aria viene fatta passare attraverso un convertitore posto prima della
camera di reazione che trasforma il biossido di azoto (NO2) in monossido di azoto (NO).
2. Interferenze.
Possono interferire nella determinazione degli ossidi di azoto totali i composti azotati, differenti dal biossido
di azoto, che vengono trasformati dal convertitore in ossido di azoto in parte o completamente, in funzione
del tipo di convertitore e della sua temperatura; i composti azotati che più comunemente possono interferire
sono: ammoniaca, ammine, acido nitrico, alcuni nitriti organici e inorganici, il periossiacetilnitrato (PAN).
3. Analizzatore.
L'analizzatore deve avere le caratteristiche strumentali riportate nell'appendice 10.
L'analizzatore può essere del tipo a due vie o del tipo ciclico.
Negli analizzatori del primo tipo il flusso di aria viene diviso in due parti; una di queste passa direttamente in
una camera di reazione, l'altra attraversa invece prima il convertitore; questo tipo di analizzatore pertanto ha
due camere di reazione, una per la misura dell'ossido NO ed una per la misura degli ossidi NOx.
La radiazione emessa da ciascuna delle due camere di reazione può essere misurata alternativamente da un
solo rivelatore oppure contemporaneamente da due rivelatori.
Negli analizzatori del tipo ciclico il flusso di aria passa alternativamente attraverso il convertitore o entra
direttamente nella camera di reazione; vi è pertanto una sola camera di reazione ed un solo rivelatore e la
misura di NO e di Nox viene effettuata in due tempi successivi.
Le parti essenziali dell'analizzatore sono le seguenti:
linea di campionamento;
filtro per le particelle;
regolatore di portata;
convertitore;
generatore di ozono;
camera di reazione;
rivelatore (filtro ottico e tubo fotomoltiplicatore),
pompa per l'aspirazione dell'aria.
3.1. Linea di campionamento (nota 1).
All'inizio della linea di campionamento deve essere collocato un piccolo imbuto rivolto verso il basso.
L'imbuto e il materiale dei tubi che costituiscono la linea di campionamento devono essere di materiale
inerte, possibilmente in politetrafluoroetilene (PTFE).
La linea di campionamento deve essere la più corta possibile e può essere moderatamente riscaldata per
evitare condensazioni.
3.2. Filtro per le particelle.
Il filtro deve essere in grado di trattenere tutte le particelle che possano alterare la funzionalità
dell'analizzatore e deve essere costituito da un materiale inerte.
Sono materiali adatti, per esempio, il PTFE e l'acciaio inossidabile.
Il filtro deve essere sostituito o pulito periodicamente in funzione del grado di polverosità della zona di
campionamento.
3.3. Regolatore di pompa.
Deve essere in grado di assicurare che la portata dell'aria durante il campionamento sia mantenuta costante
entro il ± 2%.
3.4. Convertitore.
Il convertitore deve essere in grado di trasformare il biossido di azoto in ossido di azoto con una efficienza
non inferiore al 95% (vedi successivi punti 4 e 5) ad una temperatura non superiore a 400°C.
Il convertitore utilizza come catalizzatore acciaio inossidabile, rame, molibdeno, tungsteno o carbonio
spettroscopico, e deve essere mantenuto a temperatura costante.
3.5. Generatore di ozono.
L'zono viene prodotto da aria o da ossigeno per irraggiamento UV o per scarica elettrica.
Può essere utilizzata anche l'aria ambiente se convenientemente seccata e filtrata.
Si raccomanda che il flusso di aria o di ossigeno nel generatore venga mantenuto costante.
La concentrazione dell'ozono prodotto deve essere maggiore della concentrazione più elevata degli ossidi di
azoto da determinare.
3.6. Camera di reazione.
La camera di reazione deve essere costituita da materiale inerte e può essere riscaldata leggermente per
evitare condensazioni.
La reazione in genere è condotta a pressione ridotta per aumentare la sensibilità.
3.7. Rivelatore.
È costituito da un filtro ottico e da un tubo fotomoltiplicatore. Il filtro ottico deve trattenere tutte le radiazioni
con lunghezza d'onda inferiore a 600 nm per evitare le interferenze causate dalla reazione di
chemiluminescenza dell'ozono con gli idrocarburi instauri.
3.8. Filtro per l'eccesso di ozono.
All'uscita della camera di reazione deve essere collocato un filtro di carbone attivo allo scopo di trattenere
l'eccesso di ozono per proteggere la pompa di aspirazione dell'aria e l'ambiente.
3.9. Pompa per l'aria.
La pompa dell'aria deve essere collocata alla fine del circuito pneumatico e deve essere in grado di
funzionare alle condizioni di pressione richieste per la camera di reazione.
4. Apparecchiatura per il controllo della efficienza del convertitore.
4.1. Sorgente di ossido di azoto.
Può essere costituita da una bombola di gas compresso contenente ossido di azoto NO in azoto.
Se la concentrazione di NO nella bombola è superiore a 1 ppm, è necessario diluire il gas con aria, in modo
che la concentrazione finale risulti pari a circa 1 ppm (vedere appendice 11); la concentrazione effettiva non
deve essere necessariamente nota, purché essa rimanga costante durante il controllo dell'efficienza del
convertitore.
4.2. Sorgente di ossigeno.
Può essere costituita da una bombola per gas compressi contenente ossigeno o aria.
4.3. Generatore di ozono.
Deve essere in grado di produrre quantità variabili di ozono in una corrente di aria o di ossigeno, è costituito
da una lampada UV la cui intensità di irraggiamento è regolata da una finestra con dimensioni variabili.
5. Misura dell'efficienza del convertitore.
La misura dell'efficienza del convertitore è basata sul principio che la risposta dell'analizzatore per gli ossidi
di azoto totali (NO + NO2) non cambia quando vengono eseguite determinazioni di miscele contenenti
rapporti variabili di ossido e di biossido di azoto, purché la somma delle loro concentrazioni venga
mantenuta costante.
Durante la misura è necessario assicurarsi che la portata complessiva del gas prova sia maggiore della portata
del gas attraverso l'analizzatore, in modo da poterne scaricare una parte.
La concentrazione di biossido di azoto nel gas di prova deve essere compresa tra il 10 e il 90% della
concentrazione degli ossidi di azoto totali.
In ognuno dei passaggi indicati di seguito deve essere annotata la risposta dell'analizzatore per il biossido di
azoto e per gli ossidi di azoto totali:
a) calibrare l'analizzatore come descritto nel successivo punto 7.1;
b) tenendo spenta la lampada del generatore di ozono (4.3), annotare le risposte in concentrazione (ppm)
degli ossidi di azoto totali R e dell'ossido di azoto P1.
Se il gas di prova contiene impurezze di NO2 i due segnali saranno leggermente diversi;
c) accendere la lampada UV (4.3). Si forma così ozono che reagisce con l'ossido di azoto prima che il gas
entri nell'analizzatore. Annotare le risposte in concentrazione degli ossidi totali R2 e dell'ossido di azoto P2;
d) variare la finestra della lampada UV (4.3) e annotare le risposte in concentrazione degli ossidi totali di
azoto (R3, R4, ecc.) e dell'ossido di azoto (P3, P4, ecc.);
e) determinare l'efficienza del convertitore, espressa in percento, mediante la formula:
E = (Rn - Pn) - (R1 - P1) × 100
P1 - Pn
dove E è l'efficienza del convertitore e Rn e Pn sono rispettivamente le risposte in ppm dell'analizzatore per
gli ossidi totali e l'ossido di azoto per ciascuna posizione della lampada UV. Se E è inferiore a 95%,
sostituire o rigenerare il convertitore.
6. Taratura dell'analizzatore.
Devono essere costruite due curve di taratura, una per NO ed una per NOx, che riportino in ascisse le
concentrazioni in ppm e in ordinate i corrispondenti segnali di risposta.
Ogni curva deve essere costruita con almeno 7 punti, approssimativamente equidistanti e distribuiti in modo
da ricoprire un campo pari a 90±5% del campo nominale di misura.
Per costruire le curve di taratura devono essere impiegate atmosfere campione a concentrazione nota
preparate secondo le modalità riportate nell'appendice 11.
7. Procedimento.
7.1. Controllo dello zero e della taratura.
Per il controllo e la regolazione dello zero, inviare allo analizzatore aria pura e agire sugli appositi regolatori,
uno per NO ed uno per NOx, fino ad ottenere i segnali di zero.
Per il controllo e la regolazione della taratura si invia nell'analizzatore una atmosfera campione contenente
una concentrazione nota di No e di NO2 (in ppm) e si regolano i segnali di risposta di No e NOx, in modo
che essi siano uguali a quelli attesi; regolare alternativamente i segnali di zero e di taratura sia per NO che
per NOx fino a che non si ottengano i risultati voluti.
Il controllo dello zero e della taratura deve essere eseguito periodicamente.
7.2. Determinazione.
Le misure devono essere eseguite secondo le istruzioni del manuale operativo.
Collegare l'analizzatore con un idoneo sistema di registrazione e iniziare la misura.
Integrare i segnali di risposta per un periodo di 1 ora.
7.3. Espressione dei risultati.
Le risposte dell'analizzatore vengono convertite in valori di concentrazione (ppm) utilizzando la curva di
taratura appropriata a quindi espressi in &mgr;g/m3 a 25°C e 1013 millibar (vedere appendice 10, punto
5.2.).
Nota 1
L'imboccatura dell'apparecchio di prelevamento deve essere situata ad una distanza di almeno 0,5 m dagli
edifici per evitare l'effetto di schermo.
Il tempo di transito dei campioni di volume di gas nella linea di campionamento non deve superare i 10
secondi.
L'imboccatura dell'apparecchio di prelevamento deve essere protetta dalla pioggia e dagli insetti. Se si
utilizza un prefiltro, la sua scelta e manutenzione (pulizia regolare) deve essere fatta in modo da influire il
meno possibile sulla concentrazione di biossido di azoto.
La linea di campionamento deve essere pulita regolarmente, tenendo conto delle condizioni locali.
Gli scarichi di gas dello strumento e gli scarichi provenienti dal sistema di calibratura non devono influire sul
campionamento.
Gli impianti annessi (dispositivo di climatizzazione e dispositivo di trasmissione dei dati) non devono
influire sul campionamento all'imboccatura dell'apparecchio di prelevamento.
Tutte le necessarie precauzioni devono essere prese affinché le variazioni di temperatura non determinino
una percentuale di errori troppo notevole nella misurazione.
La linea di campionamento deve essere a tenuta d'aria e la portata va controllata regolarmente.
Appendice 12 - Determinazione dell'indice di fumo nero
Per convenzione con il termine “fumo nero” si intende il materiale particellare sospeso nell'aria,
caratterizzato dalla capacità di assorbire la luce, misurato per riflettometria dopo essere stato raccolto su un
filtro.
L'indice di fumo nero viene espresso in &mgr;g di fumo nero equivalente (f.n.e.) per metro cubo di aria.
Questo indice non deve essere considerato corrispondente alla concentrazione di materiale particellare
sospeso nell'aria perché la corrispondenza tra l'indice di fumo nero e la massa delle particelle per metro cubo
varia da luogo a luogo e nel tempo.
1. Principio del metodo.
Si filtra un volume noto di aria attraverso un filtro di carta e si misura la riflettanza della macchia formatasi.
Dall'indice di annerimento della macchia (100- R, dove R è la riflettanza in %) si determina la massa
convenzionale di fumo nero per unità superiore per mezzo di una curva stabilita nel 1964 da un gruppo di
lavoro dell'OCSE.
2. Apparecchiatura.
I componenti essenziali della linea di prelievo sono i seguenti:
presa d'aria;
filtro e portafiltro;
pompa e regolatore di portata;
misuratore di volume.
La corretta successione dei componenti la linea di prelievo è indicata nella fig. 8.
2.1. Presa d'aria.
La presa d'aria è costituita da un imbuto conico di diametro da 30 a 50 mm realizzato con un adatto
materiale, come il polipropilene, il polietilene o il politetrafluoroetilene.
L'imbuto deve essere orientato verticalmente con l'apertura rivolta verso il basso, ad una altezza dal suolo
compresa tra 2,5 e 5 metri.
2.2. Tubi di collegamento.
Il diametro interno deve essere di 8 ± 1 mm, la lunghezza deve essere quella minima necessaria e comunque non inferiore a 6 metri; i gomiti devono avere un raggio di curvatura superiore a 50 mm.
I tubi devono essere costituiti dagli stessi materiali indicati al punto 2.1.
2.3. Portafiltro.
Il portafiltro deve essere costruito con un materiale inerte non soggetto all'accumulo di cariche
elettrostatiche.
La superficie dell'apertura circolare deve essere di 5 cm2 ± 5%.
2.4. Filtro.
Il filtro deve essere di carta Whatman n. 1; esso deve avere una riflettanza uniforme su tutta la superficie.
La caduta di pressione attraverso il filtro, nelle condizioni di campionamento descritte nel presente metodo, non deve superare 500 Pa (50 mm di colonna di acqua).
Il campione deve essere raccolto sul lato liscio del filtro.
2.5. Pompa.
Pompa avente le caratteristiche descritte nell'appendice 1, che permetta una portata di 2 m3/giorno nelle condizioni di esercizio.
Il regolatore di portata deve assicurare una costanza entro ± 10%.
2.6. Misuratore volumetrico.
Il misuratore volumetrico deve avere le caratteristiche riportate nel punto 6 dell'appendice 1.
In alternativa il volume di aria campionato può essere determinato registrando il tempo trascorso, se si
dispone di un adatto regolatore che assicuri una portata costante entro ± 4%.
Il volume d'aria campionato deve essere di 2 m3/giorno ± 10%.
2.7. Riflettometro.
Il riflettometro è costituito da una fotocella a strato di sbarramento, una sorgente di luce bianca e un
galvanometro con scala lineare da 0 a 100.
Il riflettometro EEL tipo 43 è il più adatto in quanto è stato lo strumento usato per ricavare la curva della OCSE (vedi punto 1).
Il riflettometro della EEL tipo 43 deve dare la curva riportata nella fig. 9 quando venga tarato utilizzando i primi 11 punti della scala a 24 punti Kodak.
Possono essere usati altri riflettometri, purché la loro risposta alla scala Kodak sia compresa entro 1 unità dell'indice di annerimento misurato.
3. Procedimento.
3.1. Montare la linea di prelevamento come indicato nel punto 1.
Inserire il filtro di carta nel portafiltro e iniziare il prelievo con una portata di 2 m3/giorno; al termine del campionamento, che deve avere una durata di 24 ore, prendere nota del volume di aria campionato (nota 1).
3.2. Taratura del riflettometro EEL tipo 43.
Controllare lo zero meccanico del galvanometro e, se necessario, regolarlo.
Accendere lo strumento e lasciarlo scaldare per 5 minuti.
Collocare la maschera sulla sezione bianca della piastra di taratura di corredo dello strumento ed inserire la testa di misura nella maschera; regolare il galvanometro a 100 ricorrendo al regolatore di sensibilità.
Far scorrere la maschera e la testa di misura sulla parte grigia della piastra di taratura. L'ago del
galvanometro deve indicare lo stesso valore riportato sulla piastra ± 1/2 divisione.
La taratura deve essere effettuata ogni volta che si adopera lo strumento (nota 2).
3.3. Misuratore della riflettanza delle macchie di fumo.
Tarare il riflettometro come descritto nel punto 3.2.
Collocare un filtro di carta Whatman n. 1 con la parte liscia rivolta verso l'alto sulla sezione bianca della piastra di taratura.
Porre la maschera sopra il filtro ed inserire la testa del riflettometro; si osserva che l'ago del galvanometro indica una riflettanza superiore a 100 (il galvanometro va fuori scala) rispetto a quella osservata con la sola piastra durante la taratura.
Regolare di nuovo il galvanometro a 100.
Sostituire il filtro di carta pulito con uno esposto, collocare la maschera al centro della macchia, inserire la testa di misura e prendere nota della lettura del galvanometro (che ovviamente deve essere inferiore a 100).
Il regolatore di sensibilità del galvanometro non deve essere modificato durante la misura delle macchie.
Quando si esegue la misura di più macchie, occorre controllare ad intervalli frequenti, per es. ogni 5-10 letture, la regolazione dello strumento a 100 utilizzando un filtro di carta pulito.
3.4. Determinazione della massa convenzionale di fumo nero.
Dalla misura della riflettanza della macchia determinare la massa convenzionale di fumo nero per unità di superficie del filtro in base alla curva dell'OCSE (riportata in forma di tabella nella fig. 10).
In alternativa la massa di fumo nero per unità di superficie può essere calcolata con la seguente espressione:
S = 6.0240365 (102) - 2.1894125 (101) R + 3.2603453 (10–1) R2 - 2.3214402 (10–3) R3 + 6.4810413 (10–
6) R4 dove S è la massa convenzionale di fumo nero per unità di superficie in &mgr;g/m3 ed R è la riflettanza della macchia in %.
4. Espressione dei risultati.
4.1. Calcolo.
La massa di fumo nero per unità di superficie S viene convertita in indice di fumo nero C, espresso in
&mgr;g di f.n.e./m3, con la seguente espressione:
C = S × A
V
dove:
A = superficie della macchia del filtro in cm2 (nominalmente 5 cm2);
V = volume di aria campionato riportato alle condizioni di riferimento, in m3 (nominalmente 2 m3).
I risultati devono essere arrotondati al &mgr;g di f.n.e./m3.
4.2. Limite di rilevabilità e intervallo di misura.
Sono da considerare valide soltanto misure di riflettanza comprese fra 35 e 95%.
Il campo di misura va quindi da 6 a 370 &mgr;g di f.n.e./m3.
Nel caso che le misure di riflettanza non siano comprese nel campo di accettabilità, non è consentito
modificare il volume di aria campionato in modo da far rientrare le letture in scala.
In tal caso i risultati devono essere espressi nel modo seguente:
f.n.e. < 6 &mgr;g/m3 oppure f.n.e. > 370 &mgr;g/m3.
4.3. Riproducibilità.
La riproducibilità del presente metodo è pari a 5 &mgr;g di f.n.e./m3 nell'intervallo di concentrazione tra 6 e 140 &mgr;g di f.n.e./m3.
Nota 1.
Nel caso che in alternativa all'impiego di un misuratore di volume venga impiegato un regolatore che assicuri una portata costante entro ± 4%, il volume di aria campionato si ottiene moltiplicando la portata di campionamento in m3/ora per il tempo di campionamento espresso in ore.
Nota 2.
È importante che il procedimento di taratura venga effettuato nel modo descritto; l'impiego di procedimenti diversi provocherebbe degli errori.
(immagine 1) (immagine 2) (immagine 3)
Fig. 10 – Concentrazione superficiale di fumo nero (appendice 12, punto 3.4)
Riflettanza S, Riflettanza S, Riflettanza S,
% &mgr;g cm+2 % &mgr;g cm+2 % &mgr;g cm+2
95 2.46 75 20.00 55 57.56
94.5 2.75 74.5 20.61 54.5 58.96
94 3.05 74 21.24 54 60.40
93.5 3.35 73.5 21.69 53.5 61.87
93 3.67 73 22.54 53 63.38
92.5 3.99 72.5 23.21 52.5 64.91
92 4.32 72 23.89 52 66.48
91.5 4.66 71.5 24.58 51.5 68.08
91 5.00 71 25.29 51 69.72
90.5 5.35 70.5 26.01 50.5 71.40
90 5.70 70 26.74 50 73.11
89.5 6.07 69.5 27.49 49.5 74.86
89 6.44 69 28.25 49 76.65
88.5 6.82 68.5 29.03 48.5 78.47
88 7.20 68 29.83 48 80.34
87.5 7.59 67.5 30.64 47.5 82.25
87 7.99 67 31.46 47 84.20
86.5 8.40 66.5 32.31 46.5 86.19
86 8.81 66 33.17 46 88.22
85.5 9.23 65.5 34.05 45.5 90.30
85 9.66 65 34.95 45 92.42
84.5 10.10 64.5 35.86 44.5 94.59
84 10.54 64 36.80 44 96.81
83.5 10.99 63.5 37.76 43.5 99.07
83 11.45 63 38.73 43 101.38
82.5 11.92 62.5 39.73 42.5 103.74
82 12.40 62 40.75 42 106.15
81.5 12.88 61.5 41.79 41.5 108.61
81 13.37 61 42.85 41 111.13
80.5 13.87 60.5 43.93 40.5 113.69
80 14.38 60 45.04 40 116.31
79.5 14.90 59.5 46.18 39.5 118.98
79 15.43 59 47.33 39 121.69
78.5 15.96 58.5 48.52 38.5 124.66
78 16.51 58 49.73 38 127.68
77.5 17.06 57.5 50.96 37.5 130.80
77 17.63 57 52.22 37 134.12
76.5 18.20 56.5 53.51 36.5 137.58
76 18.79 56 54.83 36 141.19
75.5 19.39 55.5 56.18 35.5 144.93
75 20.00 55 57.56 35 148.82
Note:
1 Allegato abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente allegato relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Allegato IV [1]
MODIFICHE ED INTEGRAZIONI AI METODI DI PRELIEVO E - DI ANALISI DEGLI INQUINANTI
DELL'ARIA RIPORTATI - NELLE APPENDICI 2 E 5 DEL DECRETO DEL PRESIDENTE - DEL
CONSIGLIO DEI MINISTRI 28 MARZO 1983. - A. Determinazione del piombo
1. Filtro.
Il filtro deve avere un'efficacia di raccolta non inferiore al 99% per tutte le particelle di diametro
aerodinamico medio di o,3 &mgr;m alla velocità nominale usata nel campionamento.
2. Efficienza del campionatore.
L'efficienza del campionatore è determinata dal rapporto tra la concentrazione in massa di particelle nell'aria raccolta dal filtro e la concentrazione nell'atmosfera. L'efficienza di un campionatore non dev'essere inferiore ai valori indicati nella seguente tabella e deve essere indipendente dalla direzione del vento.
Efficienze minime accettabili (%) per un campionatore
Vel. del vento Dimensioni delle particelle
(diametro aerodinamico)
— —
5 &mgr;m 10 &mgr;m
2 ms — 1 95 65
4 ms — 1 95 60
5 ms —1 85 40
3. Flusso d'aspirazione del campionamento.
Il flusso d'aspirazione del campionamento dev'essere mantenuto costante per tutto il periodo di
campionamento entro i limiti di 5% del valore nominale.
4. Ubicazione.
Le stazioni di campionamento (o campionatura) devono essere collocate, per quanto possibile, in modo tale da essere rappresentative delle zone in cui vanno effettuate le misurazioni.
5. Funzionamento.
Il campionamento deve essere ininterrotto, anche se sono consentite pause quotidiane o settimanali di pochi minuti per permettere il cambio dei filtri. Un valore medio annuo calcolato è valido soltanto se saranno stati effettuati campionamenti per un minimo di quindici giorni lavorativi in ciascun mese, nella misura del possibile ripartiti in maniera equa sul periodo esaminato. Il valore medio annuo è calcolato dividendo la somma dei valori giornalieri validi per il numero dei giorni durante i quali sono stati ottenuti valori validi.
6. Metodo di analisi di riferimento.
Il metodo di analisi di riferimento è la spettrometria per assorbimento atomico in cui l'errore analitico nella determinazione del piombo nelle particelle raccolte sia inferiore ad un valore equivalente di una
concentrazione atmosferica di 0,1 &mgr;g m3 di piombo (5% del valore limite di 2 &mgr;g m3). Questo errore analitico dovrebbe essere mantenuto nell'ambito della gamma specificata da una frequenza di calibrazione appropriata.
B. Determinazione del materiale particellare in sospensione nell'aria
Metodo di campionamento:
1. Le particelle in sospensione vengono raccolte su un filtro a membrana o in fibra di vetro.
2. L'apparecchiatura di campionamento consta di:
un filtro, un supporto di filtrazione, una pompa, un contatore volumetrico.
3. L'apparecchiatura di campionamento non comprende alcun sistema di frazionamento delle particelle.
4. La durata del campionamento è di 24 ore.
5. Il filtro deve essere protetto dalla sedimentazione diretta delle particelle e dall'influsso diretto delle
condizioni atmosferiche.
6. L'efficienza dei filtri deve essere superiore al 99% per le particelle aventi un diametro aerodinamico di 0,3 &mgr;m.
7. La velocità dell'aria alla superficie del filtro deve essere compresa fra 33 e 55 cm/sec. La diminuzione della velocità nel periodo di campionamento non deve essere superiore al 5% se si utilizzano filtri in fibra di vetro e al 25% se si utilizzano filtri a membrana.
8. Il numero di campionamenti durante l'anno è di almeno 100, ripartiti uniformemente durante tale periodo.
Metodo di analisi:
a. L'analisi è fatta per pesata.
b.1. I filtri a membrana devono essere condizionati, prima e dopo il campionamento, mantenendoli per
almeno due ore a una temperatura costante compresa fra 90 e 100°C e mettendoli poi per altre due ore in un essicatore, prima di procedere alla pesata.
b.2. I filtri in fibra di vetro devono essere condizionati, prima e dopo il campionamento, mantenendoli per 24 ore in un'atmosfera controllata a una temperatura di 20°C, con un'umidità relativa del 50%, prima di procedere alla pesata.
Note:
1 Allegato abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente allegato relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
NORME SULLA QUALITA' DELLA'RIA 203 24.5.88 
D.P.R. 24-05-1988, n. 203
Attuazione delle direttive CEE numeri 80/779, 82/884, 84/360 e 85/203 concernenti norme in materia di qualità dell'aria, relativamente a specifici agenti inquinanti, e di inquinamento prodotto dagli impianti industriali, ai sensi dell'art. 15 della legge 16 aprile 1987, n. 183.
Preambolo
IL PRESIDENTE DELLA REPUBBLICA
Visti gli articoli 76 e 87 della Costituzione;
Vista la legge 16 aprile 1987, n. 183, concernente il coordinamento delle politiche comunitarie riguardanti l'appartenenza dell'Italia alle Comunità europee e l'adeguamento dell'ordinamento interno agli atti normativi comunitari;
Viste le direttive CEE numeri 80/779, 82/884, 84/360 e 85/203 concernenti norme in materia di qualità
dell'aria, relativamente a specifici agenti inquinanti, e di inquinamento prodotto dagli impianti industriali,
tutte indicate nell'elenco C allegato alla legge 16 aprile 1987, n. 183;
Considerato che in data 6 maggio 1988, ai termini dell'art. 15 della citata legge 16 aprile 1987, n. 183, che delega il Governo ad emanare norme attuative delle direttive indicate nel predetto elenco C è stato inviato lo schema del presente provvedimento ai Presidenti della Camera dei deputati e del Senato della Repubblica per gli adempimenti ivi previsti;
Acquisito il parere delle competenti commissioni della Camera dei deputati e del Senato della Repubblica;
Vista la deliberazione del Consiglio dei Ministri, adottata nella riunione del 20 maggio 1988;
Sulla proposta del Ministro per il coordinamento delle politiche comunitarie, di concerto con i Ministri degli affari esteri, di grazia e giustizia, del tesoro, dell'industria, del commercio e dell'artigianato, della sanità, dell'ambiente e per gli affari regionali ed i problemi istituzionali;
Emana
il seguente decreto:
Art. 1
1. Il presente decreto detta norme per la tutela della qualità dell'aria ai fini della protezione della salute e dell'ambiente su tutto il territorio nazionale.
2. Sono sottoposti alla disciplina del presente decreto:
a) tutti gli impianti che possono dar luogo ad emissione nell'atmosfera;
b) le caratteristiche merceologiche dei combustibili ed il loro impiego;
c) i valori limite ed i valori guida per gli inquinanti dell'aria nell'ambiente esterno ed i relativi metodi di
campionamento, analisi e valutazione;
d) i limiti delle emissioni inquinanti ed i relativi metodi di campionamento, analisi e valutazione.
Art. 2
Ai fini del presente decreto si intende per:
1. Inquinamento atmosferico: ogni modificazione della normale composizione o stato fisico dell'aria
atmosferica, dovuta alla presenza nella stessa di uno o più sostanze in quantità e con caratteristiche tali da alterare le normali condizioni ambientali e di salubrità dell'aria; da costituire pericolo ovvero pregiudizio diretto o indiretto per la salute dell'uomo; da compromettere le attività ricreative e gli altri usi legittimi dell'ambiente; alterare le risorse biologiche e gli ecosistemi ed i beni materiali pubblici e privati.
2. Valori limite di qualità dell'aria: limiti massimi di accettabilità delle concentrazioni e limiti massimi di
esposizione relativi ad inquinanti nell'ambiente esterno.
3. Valori guida di qualità dell'aria: limiti delle concentrazioni e limiti di esposizione relativi ad inquinamenti nell'ambiente estemo destinati:
a) alla prevenzione a lungo termine in materia di salute e protezione dell'ambiente;
b) a costituire parametri di riferimento per l'istituzione di zone specifiche di protezione ambientale per le quali è necessaria una particolare tutela della qualità dell'aria.
4. Emissione: qualsiasi sostanza solida, liquida o gassosa introdotta nell'atmosfera, proveniente da un
impianto, che possa produrre inquinamento atmosferico.
5. Linee guida per il contenimento delle emissioni: criteri in linea con l'evoluzione tecnica messi a punto relativamente a settori industriali contenenti indicazioni su:
a) cicli tecnologici;
b) migliore tecnologia disponibile relativamente ai sistemi del contenimento delle emissioni;
c) fattori di emissione con e senza l'applicazione della migliore tecnologia disponibile per il contenimento delle emissioni.
Sulla base dei predetti criteri sono individuati i valori minimi e massimi di emissione.
6. Fattore di emissione: la quantità di sostanza inquinante emessa riferita al processo produttivo considerato nella sua globalità e nelle sue fasi tecnologiche; si esprime in termine di massa inquinante emessa, rapportata alla massa di prodotto o materia prima impiegata, o comunque ad altri parametri idonei a rappresentare il settore produttivo in esame.
7. Migliore tecnologia disponibile: sistema tecnologico adeguatamente verificato e sperimentato che
consente il contenimento e/o la riduzione delle emissioni a livelli accettabili per la protezione della salute e dell'ambiente, sempreché l'applicazione di tali misure non comporti costi eccessivi. [1]
8. Valore limite di emissione: la concentrazione e/o la massa di sostanze inquinanti nella emissione degli impianti in un dato intervallo di tempo che non devono essere superate.
9. Impianto: lo stabilimento o altro impianto fisso che serva per usi industriali o di pubblica utilità e possa provocare inquinamento atmosferico, ad esclusione di quelli destinati alla difesa nazionale.
10. Impianto esistente: un impianto che sia in funzione, costruito ovvero autorizzato prima della data di
entrata in vigore del presente decreto.
Note:
1 La Corte costituzionale con sentenza interpretativa di rigetto 16 marzo 1990, n. 127, ha dichiarato non fondata, nei sensi di cui in motivazione, la questione di legittimità costituzionale del combinato disposto del presente numero e dell'articolo 674 del codice penale, sollevata in riferimento agli artt. 32, primo comma, e 41, primo e secondo comma della Costituzione.
Art. 3
1. [1]
2. Con decreto del Ministro dell'ambiente, di concerto con i Ministri della sanità e dell'industria, del
commercio e dell'artigianato, sentita la conferenza dei presidenti delle giunte regionali, sono fissati ed
aggiornati :
a) le linee guida per il contenimento delle emissioni, nonché i valori minimi e massimi di emissione;
b) i metodi di campionamento, analisi e valutazione degli inquinanti e dei combustibili;
c) i criteri per l'utilizzazione delle migliori tecnologie disponibili;
d) i criteri temporali per l'adeguamento progressivo degli impianti esistenti alla normativa del presente
decreto [2] .
3. Fino alle date che saranno indicate nei decreti di cui ai commi 1 e 2, si applicano le disposizioni del
presente decreto e del decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, pubblicato nel supplemento ordinario alla Gazzetta Ufficiale n. 145 del 28 maggio 1983.
4. Il Ministro dell'ambiente, di concerto con il Ministro della sanità, provvede:
a) [3]
b) [3]
c) ad individuare, sentite le regioni interessate, zone a carattere interregionale nelle quali, per la presenza di un maggior inquinamento atmosferico o per le loro caratteristiche paesaggistiche ambientali, sono stabiliti valori limite delle emissioni o valori limite di qualità dell'aria più restrittivi;
d) a predisporre i criteri per la raccolta dei dati inerenti la qualità dell'aria, da effettuare con i sistemi di rilevamento regionali, nonché una relazione annuale sullo stato della qualità dell'aria formulata sulla base delle relazioni e dei dati forniti dalle regioni; [4]
e) a predisporre i criteri per l'inventario nazionale delle fonti di emissione e al suo periodico aggiornamento sulla base dei dati forniti dalle regioni.
Note:
1 Comma abrogato dall'art. 13, comma 1, lett. a), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351.
2 Per l'attuazione delle presenti disposizioni, vedi il D.M. 8 maggio 1989, il D.M. 12 luglio 1990 e il D.M. 25 agosto 2000.
3 Lettera abrogata dall'art. 13, comma 1, lett. a), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351.
4 Lettera abrogata dall'art. 13, comma 1, lett. a), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, limitatamente alla
predisposizione dei criteri per la raccolta dei dati inerenti la qualità dell'aria.
Art. 4
1. Fatte salve le competenze dello Stato, la tutela dell'ambiente dall'inquinamento atmosferico spetta alle regioni, che la esercitano nell'ambito dei principi contenuti nel presente decreto e delle altre leggi dello Stato.
In particolare è di competenza delle regioni:
a) la formulazione dei piani di rilevamento, prevenzione, conservazione e risanamento del proprio territorio, nel rispetto dei valori limite di qualità dell'aria;
b) la fissazione di valori limite di qualità dell'aria, compresi tra i valori limite e i valori guida ove determinati dallo Stato, nell'ambito dei piani di conservazione per zone specifiche nelle quali ritengono necessario limitare o prevenire un aumento dell'inquinamento dell'aria derivante da sviluppi urbani o industriali;
c) la fissazione dei valori di qualità dell'aria coincidenti o compresi nei valori guida, ovvero ad essi inferiori, nell'ambito dei piani di protezione ambientale per zone determinate, nelle quali è necessario assicurare una speciale protezione dell'ambiente;
d) la fissazione dei valori delle emissioni di impianti, sulla base della migliore tecnologia disponibile e
tenendo conto delle linee guida fissate dallo Stato e dei relativi valori di emissione. In assenza di
determinazioni regionali, non deve comunque essere superato il più elevato dei valori di emissione definiti nelle linee guida, fatti salvi i poteri sostitutivi degli organi statali;
e) la fissazione per zone particolarmente inquinate o per specifiche esigenze di tutela ambientale, nell'ambito dei piani di cui al punto a), di valori limite delle emissioni più restrittivi dei valori minimi di emissione definiti nelle linee guida, nonché per talune categorie di impianti la determinazione di particolari condizioni di costruzione o di esercizio;
f) l'indirizzo ed il coordinamento dei sistemi di controllo e di rilevazione degli inquinanti atmosferici e
l'organizzazione dell'inventario regionale delle emissioni;
g) la predisposizione di relazioni annuali sulla qualità dell'aria da trasmettere ai Ministeri dell'ambiente e della sanità, per i fini indicati all'art. 3, comma 4, lettera d).
Art. 5
1. E' di competenza delle province la redazione e tenuta dell'inventario provinciale delle emissioni
atmosferiche, redatto sulla base dei criteri individuati dalle autorità statali competenti ed attuato secondo le indicazioni organizzative della regione.
Art. 6
1. In attesa di una riforma organica delle competenze per il rilascio delle autorizzazioni da parte dello Stato, delle regioni e degli enti locali, e fatte salve le attuali competenze in materia, per la costruzione di un nuovo impianto deve essere presentata domanda di autorizzazione alla regione o alla provincia autonoma competente, corredata dal progetto nel quale sono comunque indicati il ciclo produttivo, le tecnologie adottate per prevenire l'inquinamento, la quantità e la qualità delle emissioni, nonché il termine per la messa a regime degli impianti.
2. Copia della domanda di cui al comma 1 deve essere trasmessa al Ministro dell'ambiente, nonché allegata alla domanda di concessione edilizia rivolta al sindaco.
Art. 7
1. Ai fini del rilascio dell'autorizzazione la regione accerta:
a) che siano previste tutte le misure appropriate di prevenzione dell'inquinamento atmosferico;
b) che l'impianto progettato non comporti emissioni superiori ai limiti consentiti.
2. La regione si pronuncia sulla domanda, sentito il comune o i comuni ove è localizzato l'impianto, entro sessanta giorni dalla presentazione della domanda stessa, ovvero, nel caso in cui ritenga di invitare il richiedente ad apportare modifiche al progetto, entro trenta giorni dalla presentazione di dette modifiche; decorsi inutilmente tali termini, l'interessato, entro i successivi sessanta giorni, ha facoltà di richiedere al Ministro dell'ambiente di provvedere sulla domanda, notificando tale istanza alla regione. Il Ministro dell'ambiente, di concerto con i Ministri della sanità e dell'industria, del commercio e dell'artigianato, provvede entro i successivi trenta giorni.
3. L'autorizzazione stabilisce, in ogni caso, la quantità e la qualità delle emissioni misurate secondo le
metodologie prescritte, nonché il termine per la messa a regime degli impianti.
4. Il sindaco è tenuto ad esprimere il parere entro quarantacinque giorni dalla richiesta della regione.
5. La regione, contestualmente al rilascio del provvedimento autorizzatorio, comunica alle autorità
competenti e all'impresa la periodicità e la tipologia dei controlli comunque necessari.
Art. 8
1. L'impresa, almeno quindici giorni prima di dare inizio alla messa in esercizio degli impianti, ne dà
comunicazione alla regione e al sindaco del comune o dei comuni interessati.
2. Entro quindici giorni dalla data fissata per la messa a regime degli impianti, l'impresa comunica alla
regione e ai comuni interessati i dati relativi alle emissioni effettuate da tale data per un periodo continuativo di dieci giorni.
3. Entro centoventi giorni dalla data indicata per la messa a regime dell'impianto, la regione deve accertare la regolarità delle misure e dei dispositivi di prevenzione dell'inquinamento, nonché il rispetto dei valori limite.
Ove accerti che le emissioni superino i limiti indicati nell'autorizzazione, prescrive le misure necessarie per riportare le emissioni, entro un termine prefissato, nei limiti prescritti.
Art. 9
1. L'autorità competente per il controllo è autorizzata ad effettuare all'interno degli impianti tutte le ispezioni che ritenga necessarie per l'accertamento delle condizioni che danno luogo alla formazione delle emissioni.
Art. 10
1. In caso di inosservanza delle prescrizioni autorizzatorie, l'autorità regionale competente procede secondo la gravità delle infrazioni:
a) alla diffida, assegnando un termine entro il quale devono essere eliminate le irregolarità;
b) alla diffida e contestuale sospensione della attività autorizzata per un tempo determinato, ove si
manifestino situazioni di pericolo per la salute e/o per l'ambiente;
c) alla revoca dell'autorizzazione e alla chiusura dell'impianto, in caso di mancato adeguamento alle
prescrizioni imposte con la diffida e in caso di reiterate violazioni che determinino situazioni di pericolo e di danno per la salute e/o per l'ambiente.
Art. 11
1. Le prescrizioni dell'autorizzazione possono essere modificate in seguito all'evoluzione della migliore
tecnologia disponibile, nonché alla evoluzione della situazione ambientale.
Art. 12
1. Per gli impianti esistenti deve essere presentata domanda di autorizzazione alla regione o alla provincia autonoma competente entro dodici mesi dalla data di entrata in vigore del presente decreto [1] , corredata da una relazione tecnica contenente la descrizione del ciclo produttivo, le tecnologie adottate per prevenire l'inquinamento, la quantità e la qualità delle emissioni, nonché un progetto di adeguamento delle emissioni redatto sulla base dei parametri indicati nell'art. 13, comma 1.
Note:
1 Termine prorogato di trenta giorni dall' art. 6, comma 1, D.L. 30 giugno 1989, n. 245.
Art. 13
1. La regione, tenuto conto, oltre che dello stato dell'ambiente atmosferico e dei piani di risanamento, anche delle caratteristiche tecniche degli impianti, del tasso di utilizzazione e della durata della vita residua degli impianti, della qualità e quantità delle sostanze inquinanti contenute nelle emissioni, degli oneri economici derivanti dall'applicazione della migliore tecnologia disponibile, autorizza in via provvisoria la continuazione delle emissioni stabilendo le prescrizioni sui tempi e modi di adeguamento.
2. L'autorità competente provvede sulla domanda nel termine di centoventi giorni dalla data di ricevimento della medesima.
3. Decorso inutilmente il termine di cui al comma 2, salve le responsabilità delle autorità competenti,
l'impresa è comunque tenuta a realizzare il progetto di adeguamento nei termini e nei modi indicati nella domanda e a rispettare il più elevato dei valori di emissione definito nelle linee guida di cui all'art. 3, comma 2, ovvero i valori limite fissati dalle regioni.
4. L'autorizzazione definitiva è concessa previo accertamento dell'osservanza delle prescrizioni contenute nell'autorizzazione provvisoria, ovvero nell'ipotesi di cui al comma 3, salve le prescrizioni integrative, previo accertamento della realizzazione del progetto di adeguamento delle emissioni presentato dall'impresa a corredo della domanda di autorizzazione.
5. Sino alla data del rilascio dell'autorizzazione definitiva devono essere adottate tutte le misure necessarie ad evitare un peggioramento, anche temporaneo, delle emissioni.
Art. 14
1. Le disposizioni di cui agli articoli 9, 10 e 11 si applicano anche agli impianti esistenti.
2. L'autorità competente esercita i poteri di cui all'art. 10, anche nei casi di inosservanza degli obblighi di cui all'art. 13, comma 3.
Art. 15
1. Sono sottoposte a preventiva autorizzazione:
a) la modifica sostanziale dell'impianto che comporti variazioni qualitative e/o quantitative delle emissioni inquinanti;
b) il trasferimento dell'impianto in altra località.
Art. 16
1. Entro tre mesi dalla data di entrata in vigore del presente decreto sono stabiliti, ai sensi dell'art. 2, comma 2, della legge 8 luglio 1986, n. 349, le caratteristiche dei combustibili destinati ad essere utilizzati negli impianti in relazione alle finalità e ai contenuti del presente decreto [1] .
Note:
1 Per l'attuazione delle presenti disposizioni, vedi il D.P.C.M. 2 ottobre 1995 e il D.P.C.M. 8 marzo 2002.
Art. 17
1. L'art. 6 non si applica alle centrali termoelettriche e alle raffinerie di olii minerali.
2. Le autorizzazioni di competenza del Ministro della industria, del commercio e dell'artigianato, previste dalle disposizioni vigenti per la costruzione e l'esercizio degli impianti di cui al comma 1, sono rilasciate
previo parere favorevole dei Ministri dell'ambiente e della sanità, sentita la regione interessata. Dopo
l'approvazione del piano energetico nazionale, per le centrali di nuova installazione saranno applicate, anche in deroga alle disposizioni del presente decreto, le procedure definite nell'ambito del piano medesimo.
3. Il parere di cui al comma 2 è comunicato alla regione e al sindaco del comune interessato.
4. Le misure previste dall'art. 8, comma 3, secondo periodo, e dell'art. 10 sono adottate, a seguito di rapporto della regione, dal Ministro dell'industria, del commercio e dell'artigianato, in conformità alla proposta del Ministro dell'ambiente, di concerto con il Ministro della sanità.
Con la procedura prevista dal comma 4 sono adottati i provvedimenti previsti dall'art. 13, commi 1, 2 e 4.
Art. 18
1. Le domande di autorizzazione ed i provvedimenti delle competenti autorità sono messi a disposizione del pubblico, ai sensi dell'art. 14, comma 3, della legge 8 luglio 1986, n. 349.
Art. 19
1. L'approvazione dei progetti di impianti industriali e le autorizzazioni all'esercizio degli impianti stessi,
previsti dal decreto del Presidente della Repubblica 15 aprile 1971, n. 322, sono sostituite dalle
autorizzazioni stabilite dal presente decreto.
Art. 20 [1]
1. La tabella A dell'allegato I al decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, è modificata, per quanto riguarda il biossido di zolfo ed il biossido di azoto, dalla tabella di cui all'allegato I, che si applica su tutto il territorio nazionale.
Note:
1 Articolo abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente articolo relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Art. 21 [1]
1. Per i fini indicati nel presente decreto, sono fissati i valori guida di qualità dell'aria per il biossido di zolfo, le particelle sospese ed il biossido di azoto riportati nell'allegato II.
Note:
1 Articolo abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente articolo relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Art. 22 [1]
1. I metodi di prelievo ed analisi degli inquinanti dell'aria contenuti nell'allegato II al decreto del Presidente
del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, relativi alla determinazione delle concentrazioni del
biossido di zolfo, appendice 3, e del biossido di azoto, appendice 4, sono, rispettivamente, sostituiti dai
metodi riportati nelle appendici 3 e 4 dell'allegato III.
2. Ai metodi di prelievo ed analisi degli inquinanti dell'aria contenuti nell'allegato II al decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, è aggiunta l'appendice 12 concernente il metodo per la determinazione dell'indice di fumo nero riportato nell'allegato III.
3. I metodi di prelievo ed analisi degli inquinanti dell'aria contenuti nell'allegato II al decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data 28 marzo 1983, relativi alla determinazione del materiale particellare in sospensione nell'aria, appendice 2, ed alla determinazione del piombo, appendice 5, sono modificati ed integrati dall'allegato IV.
Note:
1 Articolo abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente articolo relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Art. 23 [1]
1. Ai fini di verificare la corrispondenza di dati rilevati con il metodo gravimetrico e con il metodo dei fumi neri per la determinazione delle concentrazioni di particelle sospese nell'aria, le regioni devono effettuare, in una serie di stazioni rappresentative, misurazioni parallele con i due metodi e trasmettere i risultati, ogni sei mesi, ai Ministeri dell'ambiente e della sanità.
Note:
1 Articolo abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente articolo relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Art. 24
1. Chi inizia la costruzione di un nuovo impianto senza l'autorizzazione, ovvero ne continua l'esercizio con autorizzazione sospesa, rifiutata, revocata, ovvero dopo l'ordine di chiusura dell'impianto, è punito con la pena dell'arresto da due mesi a due anni e dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni. [1]
2. Chi attiva l'esercizio di un nuovo impianto senza averne dato, nel termine prescritto, comunicazione
preventiva alle autorità competenti è punito con l'arresto sino ad un anno o con l'ammenda sino a due
milioni.
3. Chi omette di comunicare alla regione, nel termine con riferimento al periodo prescritto, i dati relativi alle emissioni, effettuate a partire dalla data di messa a regime degli impianti, è punito con l'arresto sino a sei mesi o con l'ammenda sino a due milioni.
4. Chi, nell'esercizio di un nuovo impianto, non osserva le prescrizioni dell'autorizzazione o quelle imposte dalla autorità competente nell'ambito dei poteri ad essa spettanti, è punito con l'arresto sino ad un anno o con l'ammenda sino a lire due milioni.
5. Alla pena prevista dal comma 4 soggiace chi nell'esercizio di un nuovo impianto non rispetta i valori
limite di emissione stabiliti direttamente dalla normativa statale e regionale.
6. Nei casi previsti dai commi 4 e 5 si applica sempre la pena dell'arresto sino ad un anno se il superamento dei valori limite di emissione determina il superamento dei valori limite di qualità dell'aria.
Note:
1 la Corte Costituzionale, con sentenza 15 luglio 1997, n. 234 ha dichiarato l'illegittimità costituzionale del presente comma nella parte in cui stabilisce, per le violazioni ivi previste e punite, “la pena dell'arresto da due mesi a due anni e dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni” anziché “la pena dell'arresto da due mesi a due anni o dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni”.
Art. 25
1. Chi, esercitando un impianto esistente, non presenta alle autorità competenti, ai sensi dell'art. 12, la
domanda di autorizzazione nel termine prescritto, è punito con l'arresto fino a due anni o con l'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni.
2. Chi, nel caso previsto dal comma 1, non osserva le prescrizioni dell'autorizzazione o quelle imposte dalla autorità competente nell'ambito dei poteri ad essa spettanti, ovvero non realizza il progetto di adeguamento delle emissioni nei tempi e nei modi indicati nella domanda di autorizzazione, è punito con l'arresto sino ad un anno o con l'ammenda sino a lire due milioni.
3. Alla pena prevista dal comma 2 soggiace chi nell'esercizio di un impianto esistente non rispetta i valori di emissione stabiliti direttamente dalla normativa statale o regionale.
4. Nei casi previsti dai commi 2 e 3 si applica sempre la pena dell'arresto sino ad un anno se il superamento dei valori limite di emissione determina il superamento dei valori limite di qualità dell'aria.
5. E' sottoposto alla pena dell'arresto da due mesi a due anni e dell'ammenda da lire cinquecentomila a due milioni chi continua l'esercizio dell'impianto esistente con autorizzazione sospesa, rifiutata, revocata, ovvero dopo l'ordine di chiusura dell'impianto. [1]
6. Chi esegue la modifica o il trasferimento dell'impianto senza l'autorizzazione prescritta dall'art. 13 è
punito, nel primo caso, con l'arresto sino a sei mesi o con l'ammenda sino a lire due milioni, e, nel secondo, con l'arresto sino a due anni o con l'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni [2] .
7. Chi contravviene all'obbligo previsto nel comma 5 dell'art. 13 è punito con la pena dell'arresto sino ad un anno o dell'ammenda sino a lire due milioni.
Note:
1 la Corte Costituzionale, con sentenza n. 234 del 15 luglio 1997, ha dichiarato l'illegittimità costituzionale del presente comma nella parte in cui stabilisce, per le violazioni ivi previste e punite, “la pena dell'arresto da due mesi a due anni e dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni” anziché “la pena dell'arresto da due mesi a due anni o dell'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni”.
2 La Corte costituzionale, con sentenza 22 aprile 1992, n. 185, ha dichiarato l'illegittimità costituzionale del presente comma, nella parte in cui fa riferimento alla autorizzazione prescritta dall'art. 13, anziché alla autorizzazione prescritta dall'art. 15.
Art. 26
1. I titolari degli impianti che non utilizzano i combustibili conformi alle prescrizioni che saranno adottate ai sensi dell'art. 16 sono puniti con l'arresto sino a due anni o con l'ammenda da lire cinquecentomila a lire due milioni.
Allegato I [1]
VALORI LIMITE DI QUALITÀ DELL'ARIA
Inquinante Valore limite Periodo di riferimento
— — —
Biossido di zolfo SO2 Mediana delle concentrazioni medie di 24 ore nell'arco di 1 anno: 80 &mgr;g/m3
1° aprile-31 marzo
Idem 98° percentile delle concentrazioni medie di 24 ore rilevate nell'arco di 1 anno: 250 &mgr;g/m3 (*)
1° aprile-31 marzo
Idem Mediana delle concentrazioni medie di 24 ore rilevante durante l'inverno: 130 &mgr;g/m3 1°
ottobre-31 marzo
Biossido di azoto NO2 98° percentile delle concentrazioni medie di 1 ora rilevante durante l'anno: 200
&mgr;g/m3 1° gennaio-31 dicembre
(*) Si devono prendere tutte le misure atte ad evitare il superamento di questo valore per più di tre giorni
consecutivi; inoltre si deve cercare di prevenire e ridurre detti superamenti.
Nota 1
Per il riconoscimento della validità del calcolo del 98° percentile, è necessario che il 75° dei valori possibili sia disponibile ed uniformemente ripartito, se possibile, sull'intero anno considerato per il luogo di misurazione preso in esame. Se, per certi luoghi, i valori misurati non fossero disponibili per un periodo superiore a 10 giorni, lo si dovrà precisare nell'indicare il percentile calcolato.
Il calcolo del 98° percentile in base ai valori rilevati durante l'anno va eseguito a partire dai valori
effettivamente misurati.
I valori misurati vengono arrotondati al &mgr;g/m3 più vicino. Tutti i valori sono riportati in un elenco
compilato in ordine crescente per ogni luogo:
X1, = X2 = X3 . . . . . . . . . . Xk = X . . . . . . . . . . . XN-1 = XN
Il 98° percentile è il valore dell'elemento di ordine K per il quale K viene calcolato mediante la seguente formula:
K = (q × N)
dove q è uguale a 0,98 per il 98° percentile e a 0,50 per il 50° percentile, N essendo il numero dei valori effettivamente misurati.
Il valore di (q × N) viene arrotondato al numero intero più vicino.
Quralora gli strumenti di misura non permettano ancora di fornire valori discreti ma forniscano solo classi di valori superiori a 1 &mgr;g/m3, si utilizzerà per il calolo del percentile una interpolazione, a condizione che la formula di interpolazione sia accettata dalla Commissione delle C.E. e che le classi di valori non siano superiori a 10 &mgr;g/m3.
Questa deroga temporanea è valida solo per gli strumenti attualmente installati, per una durata non superiore alla durata di vita delle attrezzature in questione, ed è in ogni caso limitata al 31 marzo 1995.
Nota 2
1. La misurazione delle concentrazioni di biossido di azoto nell'ambiente ha lo scopo di valutare nel modo più caratteristico possibile il rischio individuale per quanto concerne l'esposizione al di là del valore limite; i punti di misurazione dovrebbero pertanto essere scelti, possibilmente, tra i luoghi in cui tale rischio può essere il più elevato.
A tal fine vanno presi in considerazione due casi distinti:
1.1. Le aree prevalentemente soggette all'inquinamento dovuto agli autoveicoli e quindi limitate alle
vicinanze di strade con intensa circolazione;
1.2. Le aree più estese in cui gli scarichi provenienti da fonti fisse contribuiscono a loro volta in maniera sostanziale all'inquinamento.
2. Nel caso 1.1. i punti di misurazione dovrebbero venire scelti:
in modo da coprire gli esempi dei principali tipi di aree prevalentemente influenzate dall'inquinamento
dovuto agli autoveicoli, soprattutto le strade anguste, con intensa circolazione e i principali incroci;
in modo da essere, per quanto possibile, quelli in cui le concentrazioni di biossido di azoto, quali sono
specificate al punto 1, sono considerate tra le più elevate.
3. Nel fissare il numero di stazioni da installare per quanto riguarda le aree determinate al punto 1.2. si deve tenere conto:
dell'estensione dell'area inquinata;
dell'eterogeneità della distribuzione dell'inquinamento nello spazio.
La scelta dei luoghi non dovrebbe escludere le strade anguste con intensa circolazione e i principali incroci quali sono definiti al punto 2, qualora vi sia un rischio di superamento del valore limite dovuto ad un inquinamento sostanziale proveniente da fonti fisse di combustione.
4. La lettura finale degli strumenti deve rendere possibile il calcolo della media ordinaria.
Note:
1 Allegato abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le
disposizioni del presente allegato relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Allegato II [1]
VALORI GUIDA DI QUALITÀ DELL'ARIA
Inquinante Valore guida Periodo di riferimento
— — —
Biossido di zolfo SO2 Media aritmetica delle concentrazioni medie di 24 ore rilevate nell'arco di 1 anno: da 40 a 60 &mgr;g/m3 1° aprile-31 marzo
Idem Valore medio delle 24 ore: da 100 a 150 &mgr;g/m3 dalle 00 alle 24 di ciascun giorno
Biossido di azoto NO2 50° percentuale delle concentrazioni medie di 1 ora rilevate durante l'anno: 50
&mgr;g/m3 1° gennaio-31 dicembre
Idem 98° percentuale delle concentrazioni medie di 1ora rilevate durante l'anno: 135 &mgr;g/m3 1°
gennaio-31 dicembre
Particelle sospese (misurate con il metodo dei fumi neri) Media aritmetica delle concentrazioni medie
di 24 ore rilevate nell'arco di 1 anno: da 40 a 60 &mgr;g fumo nero equivalente/m3 1° aprile-31 marzo
Idem Valore medio delle 24 ore: da 100 a150 &mgr;g fumo nero equivalente/m3 dalle 00 alle 24 di
ciascun giorno
Anche per i valori guida valgono le note 1 e 2 dell'allegato I.
Note:
1 Allegato abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente allegato relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Allegato III [1]
METODI DI PRELIEVO E DI ANALISI - DEGLI INQUINANTI DELL'ARIA - Appendice 3 -
Determinazione del biossido di azoto
1. Principio del metodo.
Il biossido di zolfo presente nell'atmosfera viene fatto assorbire in una soluzione di tetracloromercurato di sodio con formazione di un complesso diclorosolfitomercurato che non viene ossidato dall'ossigeno dell'aria.
Questo complesso, per aggiunta di aldeide formica e di pararosanilina in soluzione acida dà luogo all'acido pararosanilinmetilsolfonico di color rosso purpureo.
L'intensità del colore di questo complesso, misurata per via spettrofotometrica alla lunghezza d'onda di 548 nm, è proporzionale alla concentrazione del biossido di zolfo.
Il metodo è applicabile nell'intervallo di concentrazione tra 3 e 500 &mgr;g di biossido di zolfo per metro cubo di aria (nota 1).
La concentrazione di biossido di zolfo viene ricavata per mezzo di una curva di taratura preparata con
l'impiego di miscele di gas di taratura (cfr. 6.2.).
Per i controlli di routine, a seconda delle apparecchiature disponibili in laboratorio, può convenire in taluni casi sostituire le miscele di gas di taratura con soluzioni di solfito di sodio a concentrazione nota.
Tuttavia questo procedimento può essere applicato solo dopo un idoneo controllo con un dispositivo a
permeazione.
2. Interferenze.
L'interferenza del biossido di azoto è eliminata mediante l'aggiunta di acido solfammico; l'ozono non
interferisce se si lascia intercorrere un tempo minimo di 20 minuti tra la fine del prelievo e l'aggiunta dei reattivi.
Le interferenze di ioni metallici quali Fe(III), Mn(II), Cr(III), Cu(II) e V(V) sono eliminate per l'aggiunta del sale bisodico dell'acido etilendiamminotetracetico.
Eventuale torbidità o precipitati devono essere eliminati dalla soluzione assorbente dopo il prelievo.
3. Reagenti.
Salvo indicazione diversa, per acqua si intende acqua distillata esente da sostanze ossidanti, di preferenza bidistillata con apparecchiatura di vetro.
3.1. Soluzione assorbente di tetracloromercurato 0,04 M.
Disciogliere 10,9 g di cloruro di mercurio HgCl2, 4,7 g di cloruro di sodio NaCl e 0,07 g del sale bisodico dell'acido etilendiamminotetracetico in acqua distillata e portare il volume a un litro.
La soluzione è stabile per almeno due mesi a temperatura ambiente e non può essere adoperata se si forma un precipitato. Fare attenzione nell'usare la soluzione perché è molto tossica (note 2, 3 e 10).
3.2. Soluzione di acido solfammico.
Disciogliere 0,6 g di acido solfammico NH2SO3H in acqua distillata e portare il volume a 100 ml. La
soluzione è stabile per alcuni giorni se protetta dall'aria.
3.3. Soluzione di formaldeide.
Diluire 5 ml di soluzione di formaldeide al 40% a un litro con acqua distillata. La soluzione è instabile e va preparata giornalmente.
3.4. Acido cloridrico 1 M.
Diluire 86 ml di acido cloridrico concentrato (HCl p.sp. = 1,19 g/ml) a un litro con acqua distillata.
3.5. Soluzione di pararosanilina 0,2%.
Disciogliere 0,2 g di cloridrato di prarosanilina in 100 ml di acido cloridrico 3.4. (note 4 e 11).
3.6. Acido fosforico 3 M.
Diluire 205 ml di acido fosforico concentrato (H3PO4 p.sp. = 1,69 g/ml) a un litro con acqua distillata.
3.7. Soluzione di pararosanilina 0,16 g/l.
Mescolare 20 ml della soluzione di pararosanilina 3.5 con 25 ml di acido fosforico 3.6 in un pallone da 250 ml e portare a volume con acqua distillata.
La soluzione è stabile per alcuni mesi se conservata al buio.
3.8. Soluzione di solfito di sodio 0,6 g/l.
Sciogliere 0,40 di solfito di sodio NA2SO3 oppure 0,30 g di metabisolfito di sodio NA2S2O5 in 500 ml di acqua distillata e bollita di recente.
La concentrazione della soluzione, che corrisponde a 320-400 &mgr;g di biossido di zolfo per ml, va
determinata con titolazione iodometrica (nota 5).
3.9. Soluzione di solfito di sodio 0,012 g/l.
Immediatamente dopo la titolazione della soluzione di solfito 3.8, prelevarne accuratamente 2,0 ml e portare a 100 ml con la soluzione assorbente 3.1.
Questa soluzione è stabile per un giorno a temperatura ambiente e per 30 giorni se conservata a 5 °C.
4. Apparecchiature
4.1. Filtro e relativo portafiltro: come descritto nel punto 2 dell'appendice 1.
4.2. Assorbitori a gorgogliamento del tipo illustrati nella fig. 7.
L'efficienza di assorbimento varia con la geometria degli assorbitori, la dimensione delle bolle di aria e il loro tempo di contatto con la soluzione.
L'efficienza di assorbimento può essere determinata inserendo nel sistema di campionamento un secondo assorbitore in serie con il primo e facendo il rapporto tra la quantità di biossido di zolfo trovata nel primo assorbitore e la somma delle quantità trovate nei due assorbitori.
L'efficienza di assorbimento dei gorgogliatori deve essere superiore al 95%.
L'uso di miscele di biossido di zolfo ed aria per la preparazione della curva di taratura tiene conto anche dell'efficienza di assorbimento.
4.3. Pompa aspirante avente le caratteristiche generali descritte nell'Appendice 1, punto 5, che consenta di ottenere portate da 0,1 a 0,25 l/min.
4.4. Misuratore volumetrico avente le caratteristiche generali descritte nell'Appendice 1, punto 6, funzionante per portate di 0,1 l/min.
4.5. Spettrofotometro per misure di assorbenza alla lunghezza d'onda di 548 nm, fornito di celle aventi un cammino ottico di 10 mm.
5. Prelevamento del campione.
5.1. Linea di prelevamento.
La linea di prelevamento va montata secondo le prescrizioni riportate nell'Appendice 1, come mostrato nella fig. 1, inserendo il filtro prima dell'ingresso dell'aria nell'assorbitore (nota 6).
5.2. Campionamento.
Trasferire 50 ml della soluzione di TCM (3.1) in un assorbitore e pesare quest'ultimo con una accuratezza di
0,1 g.
Inserirlo nel sistema di prelievo.
Durante il campionamento, proteggere la soluzione assorbente dalla luce solare diretta, coprendo
opportunamente l'assorbitore, per es. con un foglio di alluminio.
Durante il campionamento mantenere l'assorbitore a 20 ± 5 °C.
La portata dell'aria deve essere compresa fra 0,1 e 0,25 l/min e mantenuta costante entro il ± 5%.
La quantità minima di aria aspirata deve essere di 150 litri.
Al termine del campionamento di 24 ore, pesare di nuovo l'assorbitore e correggere le eventuali perdite di
peso aggiungendo acqua distillata fino a raggiungere il peso iniziale.
Prendere nota del volume di aria misurato dal contatore di gas e della temperatura e pressione atmosferica.
Se il campione deve essere conservato per più di 12 ore prima dell'analisi, esso deve essere mantenuto a 5 °C
(nota 7).
6. Determinazione.
6.1. Analisi.
Trasferire 10 ml della soluzione di campione in un matraccio tarato da 25 ml e contemporaneamente
preparare un bianco introducendo 10 ml della soluzione di assorbimento 3.1 in un altro matraccio da 25 ml.
Aggiungere al bianco i reattivi come descritto più avanti e determinarne l'assorbanza a 548 nm rispetto
all'acqua, impiegando celle da 10 mm.
Confrontare il valore dell'assorbanza del bianco con quello ottenuto per il bianco della curva di taratura;
differenze tra i due valori superiori al 10% sono indizio di contaminazione dell'acqua, dei reagenti oppure della decomposizione di questi ultimi; in tal caso devono essere preparati di nuovo.
Aggiungere in ciascun matraccio 1 ml della soluzione di acido solfammico e lasciare reagire per 10 minuti in modo da distruggere l'eventuale ione nitrito presente.
Versare quindi nei matracci 2 ml della soluzione di formaldeide accuratamente misurati e 5 ml della
soluzione di pararosanilina 3.7.
Portare a volume con acqua distillata e porre a termostato a 20 ± 1 °C.
Dopo 30-60 minuti, determinare l'assorbanza del campione e del bianco rispetto all'acqua.
Non lasciare la soluzione colorata nelle celle poiché si potrebbe depositare sulle pareti una pellicola di
colorante (nota 8).
6.2. Curva di taratura con miscele di biossido di zolfo e aria.
Le miscele di biossido di zolfo e aria devono essere preparate con il metodo di permeazione (vedi appendice 11).
Per preparare la curva di taratura è necessario misurare almeno 4 differenti livelli di concentrazione di
biossido di zolfo, compresi nell'intervallo di cui al punto 1, ed una concentrazione zero.
Il campionamento e l'analisi applicati a ciascuna miscela di taratura devono essere effettuati nelle stesse
condizioni impiegate per il campione in esame, specialmente per quanto concerne il tempo di
campionamento, la portata dell'aria ed il volume di soluzione assorbente.
Si riportano i valori di assorbanza in funzione della quantità di biossido di zolfo calcolata in base alla
concentrazione di biossido di zolfo nella miscela di taratura ed il volume di aria campionato.
Determinare il fattore di taratura f (reciproco della pendenza della retta).
Tale fattore di taratura può essere impiegato per il calcolo dei risultati (nota 9).
6.3. Curva di taratura con solfito di sodio.
Trasferire volumi accuratamente misurati (0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 ml) della soluzione di solfito di sodio
3.9 in una serie di palloncini tarati da 25 ml e diluire a circa 10 ml con la soluzione assorbente 3.1.
Procedere quindi come descritto nel punto 6.1.
Riportare in un grafico i valori delle assorbanze (ordinate) in funzione dei corrispondenti quantitativi di
biossido di zolfo, in &mgr;g, contenuti nella serie di campioni a titolo noto.
Nell'intervallo di concentrazione tra 0 e 40 &mgr;g di biossido di zolfo in 25 ml di soluzione finale si deve
ottenere una relazione lineare e l'intercetta della retta di taratura sull'asse delle ordinate non deve differire più
di 0,02 unità di assorbanza del valore del bianco.
Determinare la pendenza della retta e calcolare il suo reciproco f'.
7. Espressione dei risultati.
7.1. Calcolo.
In base a quanto riportaato nell punto 6.2, calcolare la concentrazione in massa del biossido di zolfo come
segue:
CSO2 = f · (as - ab)
V
dove:
CSO2 = concentrazione in massa del biossido di zolfo in &mgr;g/m3;
f = fattore di taratura, in &mgr;g, ottenuto nella taratura con miscele di gas;
as = assorbanza della soluzione del campione;
ab = assorbanza del bianco;
V = volume di aria campionato a 25 °C e a 1013 millibar, in m3.
Se si calcola la concentrazione di biossido di zolfo con la curva di taratura 6.3, si deve usare la seguente
espressione:
CSO2 = f ' (as - ab) · 5
V
dove:
CSO2 = concentrazione in massa del biossido di zolfo in &mgr;g/m3;
f ' = fattore di taratura, in &mgr;g, ottenuto nella taratura con con soluzioni di solfito (vedi punto 6.3);
as = assorbanza della soluzione del campione;
ab = assorbanza del bianco;
V = volume di aria campionato, riportato a 25 °C e a 1013 millibar, in m3.
f' può essere utilizzato per controlli di routine del metodo e deve differire meno del 10% dal fattore di
taratura ottenuto con l'impiego di miscele di gas.
7.2. Limite di rilevabilità.
Il limite di rilevabilità del biossido di zolfo in 10 ml di soluzione di TCM è compreso tra 0,2 e 1,0 &mgr;g
(in base al doppio della deviazione standard).
Nelle condizioni migliori, ciò corrisponde a concentrazioni di biossido di zolfo nell'aria di 3 &mgr;g/m3 in
campioni di aria di 300 litri (campionamento di 24 ore a 0,2 l/min).
7.3. Precisione.
La deviazione standard del procedimento descritto è di circa 5 &mgr;g/m3 per concentrazioni di biossido di
zolfo fino a circa 400 &mgr;g/m3.
Nota 1
Se si prevedono concentrazioni superiori a quella del limite superiore del campo di applicazione, si può
campionare un volume di aria inferiore a quello indicato nel punto 5.2 riducendo opportunamente la portata
di campionamento.
In tal caso occorre accertare sperimentalmente che l'efficienza di assorbimento rimanga inalterata.
Nota 2
La quantità di EDTA aggiunta elimina le possibili interferenze dei metalli pesanti fino a 60 &mgr;g di Fe
(III), 10 &mgr;g di Mn (II), 10 &mgr;g di Cr (III), 10 &mgr;g di Cu (II) e 22 &mgr;g di V (V) in 10 ml di
soluzione di assorbimento.
Nota 3
La soluzione è estremamente tossica e va trattata come tale; se viene a contatto con la pelle, lavare
immediatamente con acqua.
Nella nota 10 è riportato un metodo per recuperare il mercurio delle soluzioni da scartare.
Nota 4
È necessario controllare le proprietà del cloridrato di pararosanilina usato nella preparazione della soluzione
secondo quanto descritto nella nota 11.
I reagenti che non corrispondono a quei requisiti devono essere purificati per estrazione (vedi nota 11) o
scartati.
Nota 5
In una beuta da 500 ml trasferire 25 ml della soluzione concentrata di solfito 3.8, 50 ml di soluzione di iodio
0,01 N e titolare l'eccesso di iodio con una soluzione di tiosolfato 0,01 N in presenza di salda d'amido.
Eseguire una prova in bianco con acqua distillata.
La concentrazione di biossido di zolfo nella soluzione 3.8, in &mgr;g/ml, viene calcolata con la seguente
formula:
CSO2 = (V1 - V2) N 32 103 25
dove:
CSO2 è concentrazione di biossido di zolfo nella soluzione 3.8 espressa in &mgr;g/ml;
V1 è il volume di soluzione di tiosolfato consumato per la prova in bianco, in ml;
V2 è il volume di soluzione di tiosolfato consumato per 25 ml di soluzione 3.8, in ml;
N è la normalità della soluzione di tiosolfato.
Nota 6
Se si ha motivo di ritenere che l'aria contenga solfuro di idrogeno, tra il filtro e l'assorbitore dovrà essere
inserito un tubo di assorbimento riempito con lana di quarzo impregnata di una soluzione contenente lo 0,5%
di solfato di argento e il 2,5% di solfato acido di potassio.
L'impregnazione si ottiene facendo passare due volte la soluzione attraverso il tubo ed essicando quindi il
tubo per riscaldamento in corrente di azoto.
Nota 7
Se nella soluzione del campione si nota un precipitato, esso è probabilmente dovuto ad una reazione tra
Hg(II) e un composto solforato ridotto.
Prima dell'analisi, eliminare il precipitato per filtrazione o centrifugazione.
Nota 8
Intervalli di tempo fissi (per es. un minuto) fra le aggiunte dei vari reagenti, assicurano una migliore
riproducibilità nello sviluppo del colore.
Usando acido solfammico con il procedimento descritto, possono essere tollerati fino a 50 &mgr;g di
biossido di azoto in 10 ml di soluzione di campione.
Poiché la concentrazione della formaldeide è un parametro che influenza in modo critico l'assorbanza,
l'aggiunta di 2 ml deve essere accuratamente misurata.
Le soluzioni la cui assorbanza superi quella della concentrazione più elevata impiegata per la preparazione
della curva di taratura, possono essere diluite fino a sei volte con il bianco, in modo tale da poter ottenere una
lettura in scala. Tale lettura, tuttavia, ha soltanto valore indicativo del reale valore dell'assorbanza, entro il ±
10%.
Nota 9
Per quanto riguarda il campionamento descritto al punto 5.2, si raccomanda di campionare circa 0,5-3
&mgr;g di SO2 per ml di soluzione assorbente ogni qualvolta ciò sia possibile, allo scopo di eseguire la
determinazione fotometrica nelle migliori condizioni.
Nota 10
Eliminazione del mercurio dalle soluzioni residue da smaltire
Nella presente nota è descritto un metodo per eliminare il mercurio dalle soluzioni residue che si ottengono
impiegando la soluzione assorbente (3.1.).
1. Reagenti.
1.1. Soluzione di idrossido di sodio contenente all'incirca 400 g/l di NaOH.
1.2. Acqua ossigenata (H2O2) al 30% circa (prodotto tecnico).
1.3. Solfuro di sodio (Na2S · 9H2O) (prodotto tecnico).
2. Modo di operare.
In un contenitore di polietilene, del volume di 50 litri circa, raccogliere le soluzioni residue il cui contenuto
in mercurio è troppo elevato perché possano essere eliminate attraverso le fognature.
Quando il volume raccolto ha raggiunto approssimamente i 40 litri, aggiungere, nell'ordine, agitando per
insufflazione d'aria, un volume di soluzione di idrossido di sodio (1.1.) sufficiente alla neutralizzazione,
seguito da altri 400 ml.
Aggiungere 100 g di solfuro di sodio (1.3.) e, dopo dieci minuti, 400 ml di soluzione di acqua ossigenata
(1.2.).
Lasciare riposare per 24 ore la miscela, poi aspirare e separare il liquido.
Trasferire il residuo in un altro contenitore.
Nota 11
Proprietà e purificazione del cloridrato di pararosanilina
1. Verifica della purezza del reagente.
Prelevare 1 ml della soluzione 3.5 di PRA e diluire a 100 ml con acqua distillata.
Porre 5 ml della soluzione in un pallone tarato da 50 ml ed aggiungere 5 ml di soluzione tampone acetato di
sodio-acido acetico 0,1 M.
Portare a volume con acqua e mescolare.
Dopo un'ora, misurare l'assorbanza della soluzione allo spettrofotometro, a 540 nm, in una cella di 10 mm.
Calcolare la concentrazione di pararosanilina (PRA) con la seguente formula:
% PRA = assorbanza × K 100 mg
dove:
K = 21300
Se la purezza della pararosanilina è inferiore al 95%, il reagente deve essere purificato secondo il
procedimento indicato al punto 2.
2. Purificazione.
In un imbuto separatore da 250 ml, equilibrare 100 ml di 1-butanolo e 100 ml di acido cloridrico 1 M.
Pesare 0,1 g di cloridrato di pararosanilina (PRA) in un beaker. Aggiungere 50 ml dell'acido equilibrato e
lasciar riposare per alcuni minuti.
Introdurre 50 ml dell'1-butanolo equilibrato in un imbuto separatore da 125 ml.
Trasferire nell'imbuto la soluzione acida contenente il colorante ed estrarre.
L'impurezza violetta passerà nella fase organica. Trasferire la fase inferiore (acquosa) in un altro imbuto
separatore ed aggiungere porzioni da 20 ml di 1-butanolo.
Ciò è sufficiente di solito a eliminare quasi tutta l'impurezza violetta che contribuisce a colorare il bianco.
Se dopo 5 estrazioni l'impurezza violetta è ancora presente nella fase 1-butanolo, questa partita di colorante
deve essere scartata.
Dopo quest'ultima estrazione, filtrare la fase acquosa attraverso un batuffolo di cotone in un matraccio tarato
da 50 ml e portare a volume con acido cloridrico 1M.
Questa soluzione di reagente deve avere una colorazione rossa tendente al giallo.
Alcune partite di 1-butanolo contengono ossidanti che provocano una “richiesta” di biossido di zolfo.
Controllare agitando 20 ml di 1-butanolo con 5 ml di ioduro di potassio al 15%.
Se nella fase alcolica compare una colorazione gialla, distillare l'1-butanolo su ossido di argento.
Appendice 4 - Determinazione del biossido di azoto
1. Principio del metodo.
Il metodo è basato sulla chemiluminescenza (emissione di luce) in seguito alla reazione in fase gassosa tra
ossido di azoto e ozono.
Le reazioni sono le seguenti:
Il biossido di azoto eccitato emette una radiazione nel vicino infrarosso (intorno a 1200 nm). In presenza di
un eccesso di ozono, l'intensità della radiazione è proporzionale alla concentrazione dell'ossido di azoto.
La radiazione emessa viene filtrata da un filtro ottico selettivo e convertita in segnale elettrico da un tubo
fotomoltiplicatore.
La misura del biossido di azoto viene ottenuta come differenza fra la misura degli ossidi di azoto totali, cioè
l'ossido di azoto contenuto nel campione di aria più quello proveniente dalla riduzione del biossido di azoto
(NOx), e quella del solo ossido di azoto (NO).
Per la misura dell'ossido di azoto, il campione di aria viene inviato direttamente in una camera di reazione
dove viene miscelato con ozono in eccesso.
Per la misura degli ossidi di azoto totali, l'aria viene fatta passare attraverso un convertitore posto prima della
camera di reazione che trasforma il biossido di azoto (NO2) in monossido di azoto (NO).
2. Interferenze.
Possono interferire nella determinazione degli ossidi di azoto totali i composti azotati, differenti dal biossido
di azoto, che vengono trasformati dal convertitore in ossido di azoto in parte o completamente, in funzione
del tipo di convertitore e della sua temperatura; i composti azotati che più comunemente possono interferire
sono: ammoniaca, ammine, acido nitrico, alcuni nitriti organici e inorganici, il periossiacetilnitrato (PAN).
3. Analizzatore.
L'analizzatore deve avere le caratteristiche strumentali riportate nell'appendice 10.
L'analizzatore può essere del tipo a due vie o del tipo ciclico.
Negli analizzatori del primo tipo il flusso di aria viene diviso in due parti; una di queste passa direttamente in
una camera di reazione, l'altra attraversa invece prima il convertitore; questo tipo di analizzatore pertanto ha
due camere di reazione, una per la misura dell'ossido NO ed una per la misura degli ossidi NOx.
La radiazione emessa da ciascuna delle due camere di reazione può essere misurata alternativamente da un
solo rivelatore oppure contemporaneamente da due rivelatori.
Negli analizzatori del tipo ciclico il flusso di aria passa alternativamente attraverso il convertitore o entra
direttamente nella camera di reazione; vi è pertanto una sola camera di reazione ed un solo rivelatore e la
misura di NO e di Nox viene effettuata in due tempi successivi.
Le parti essenziali dell'analizzatore sono le seguenti:
linea di campionamento;
filtro per le particelle;
regolatore di portata;
convertitore;
generatore di ozono;
camera di reazione;
rivelatore (filtro ottico e tubo fotomoltiplicatore),
pompa per l'aspirazione dell'aria.
3.1. Linea di campionamento (nota 1).
All'inizio della linea di campionamento deve essere collocato un piccolo imbuto rivolto verso il basso.
L'imbuto e il materiale dei tubi che costituiscono la linea di campionamento devono essere di materiale
inerte, possibilmente in politetrafluoroetilene (PTFE).
La linea di campionamento deve essere la più corta possibile e può essere moderatamente riscaldata per
evitare condensazioni.
3.2. Filtro per le particelle.
Il filtro deve essere in grado di trattenere tutte le particelle che possano alterare la funzionalità
dell'analizzatore e deve essere costituito da un materiale inerte.
Sono materiali adatti, per esempio, il PTFE e l'acciaio inossidabile.
Il filtro deve essere sostituito o pulito periodicamente in funzione del grado di polverosità della zona di
campionamento.
3.3. Regolatore di pompa.
Deve essere in grado di assicurare che la portata dell'aria durante il campionamento sia mantenuta costante
entro il ± 2%.
3.4. Convertitore.
Il convertitore deve essere in grado di trasformare il biossido di azoto in ossido di azoto con una efficienza
non inferiore al 95% (vedi successivi punti 4 e 5) ad una temperatura non superiore a 400°C.
Il convertitore utilizza come catalizzatore acciaio inossidabile, rame, molibdeno, tungsteno o carbonio
spettroscopico, e deve essere mantenuto a temperatura costante.
3.5. Generatore di ozono.
L'zono viene prodotto da aria o da ossigeno per irraggiamento UV o per scarica elettrica.
Può essere utilizzata anche l'aria ambiente se convenientemente seccata e filtrata.
Si raccomanda che il flusso di aria o di ossigeno nel generatore venga mantenuto costante.
La concentrazione dell'ozono prodotto deve essere maggiore della concentrazione più elevata degli ossidi di
azoto da determinare.
3.6. Camera di reazione.
La camera di reazione deve essere costituita da materiale inerte e può essere riscaldata leggermente per
evitare condensazioni.
La reazione in genere è condotta a pressione ridotta per aumentare la sensibilità.
3.7. Rivelatore.
È costituito da un filtro ottico e da un tubo fotomoltiplicatore. Il filtro ottico deve trattenere tutte le radiazioni
con lunghezza d'onda inferiore a 600 nm per evitare le interferenze causate dalla reazione di
chemiluminescenza dell'ozono con gli idrocarburi instauri.
3.8. Filtro per l'eccesso di ozono.
All'uscita della camera di reazione deve essere collocato un filtro di carbone attivo allo scopo di trattenere
l'eccesso di ozono per proteggere la pompa di aspirazione dell'aria e l'ambiente.
3.9. Pompa per l'aria.
La pompa dell'aria deve essere collocata alla fine del circuito pneumatico e deve essere in grado di
funzionare alle condizioni di pressione richieste per la camera di reazione.
4. Apparecchiatura per il controllo della efficienza del convertitore.
4.1. Sorgente di ossido di azoto.
Può essere costituita da una bombola di gas compresso contenente ossido di azoto NO in azoto.
Se la concentrazione di NO nella bombola è superiore a 1 ppm, è necessario diluire il gas con aria, in modo
che la concentrazione finale risulti pari a circa 1 ppm (vedere appendice 11); la concentrazione effettiva non
deve essere necessariamente nota, purché essa rimanga costante durante il controllo dell'efficienza del
convertitore.
4.2. Sorgente di ossigeno.
Può essere costituita da una bombola per gas compressi contenente ossigeno o aria.
4.3. Generatore di ozono.
Deve essere in grado di produrre quantità variabili di ozono in una corrente di aria o di ossigeno, è costituito
da una lampada UV la cui intensità di irraggiamento è regolata da una finestra con dimensioni variabili.
5. Misura dell'efficienza del convertitore.
La misura dell'efficienza del convertitore è basata sul principio che la risposta dell'analizzatore per gli ossidi
di azoto totali (NO + NO2) non cambia quando vengono eseguite determinazioni di miscele contenenti
rapporti variabili di ossido e di biossido di azoto, purché la somma delle loro concentrazioni venga
mantenuta costante.
Durante la misura è necessario assicurarsi che la portata complessiva del gas prova sia maggiore della portata
del gas attraverso l'analizzatore, in modo da poterne scaricare una parte.
La concentrazione di biossido di azoto nel gas di prova deve essere compresa tra il 10 e il 90% della
concentrazione degli ossidi di azoto totali.
In ognuno dei passaggi indicati di seguito deve essere annotata la risposta dell'analizzatore per il biossido di
azoto e per gli ossidi di azoto totali:
a) calibrare l'analizzatore come descritto nel successivo punto 7.1;
b) tenendo spenta la lampada del generatore di ozono (4.3), annotare le risposte in concentrazione (ppm)
degli ossidi di azoto totali R e dell'ossido di azoto P1.
Se il gas di prova contiene impurezze di NO2 i due segnali saranno leggermente diversi;
c) accendere la lampada UV (4.3). Si forma così ozono che reagisce con l'ossido di azoto prima che il gas
entri nell'analizzatore. Annotare le risposte in concentrazione degli ossidi totali R2 e dell'ossido di azoto P2;
d) variare la finestra della lampada UV (4.3) e annotare le risposte in concentrazione degli ossidi totali di
azoto (R3, R4, ecc.) e dell'ossido di azoto (P3, P4, ecc.);
e) determinare l'efficienza del convertitore, espressa in percento, mediante la formula:
E = (Rn - Pn) - (R1 - P1) × 100
P1 - Pn
dove E è l'efficienza del convertitore e Rn e Pn sono rispettivamente le risposte in ppm dell'analizzatore per
gli ossidi totali e l'ossido di azoto per ciascuna posizione della lampada UV. Se E è inferiore a 95%,
sostituire o rigenerare il convertitore.
6. Taratura dell'analizzatore.
Devono essere costruite due curve di taratura, una per NO ed una per NOx, che riportino in ascisse le
concentrazioni in ppm e in ordinate i corrispondenti segnali di risposta.
Ogni curva deve essere costruita con almeno 7 punti, approssimativamente equidistanti e distribuiti in modo
da ricoprire un campo pari a 90±5% del campo nominale di misura.
Per costruire le curve di taratura devono essere impiegate atmosfere campione a concentrazione nota
preparate secondo le modalità riportate nell'appendice 11.
7. Procedimento.
7.1. Controllo dello zero e della taratura.
Per il controllo e la regolazione dello zero, inviare allo analizzatore aria pura e agire sugli appositi regolatori,
uno per NO ed uno per NOx, fino ad ottenere i segnali di zero.
Per il controllo e la regolazione della taratura si invia nell'analizzatore una atmosfera campione contenente
una concentrazione nota di No e di NO2 (in ppm) e si regolano i segnali di risposta di No e NOx, in modo
che essi siano uguali a quelli attesi; regolare alternativamente i segnali di zero e di taratura sia per NO che
per NOx fino a che non si ottengano i risultati voluti.
Il controllo dello zero e della taratura deve essere eseguito periodicamente.
7.2. Determinazione.
Le misure devono essere eseguite secondo le istruzioni del manuale operativo.
Collegare l'analizzatore con un idoneo sistema di registrazione e iniziare la misura.
Integrare i segnali di risposta per un periodo di 1 ora.
7.3. Espressione dei risultati.
Le risposte dell'analizzatore vengono convertite in valori di concentrazione (ppm) utilizzando la curva di
taratura appropriata a quindi espressi in &mgr;g/m3 a 25°C e 1013 millibar (vedere appendice 10, punto
5.2.).
Nota 1
L'imboccatura dell'apparecchio di prelevamento deve essere situata ad una distanza di almeno 0,5 m dagli
edifici per evitare l'effetto di schermo.
Il tempo di transito dei campioni di volume di gas nella linea di campionamento non deve superare i 10
secondi.
L'imboccatura dell'apparecchio di prelevamento deve essere protetta dalla pioggia e dagli insetti. Se si
utilizza un prefiltro, la sua scelta e manutenzione (pulizia regolare) deve essere fatta in modo da influire il
meno possibile sulla concentrazione di biossido di azoto.
La linea di campionamento deve essere pulita regolarmente, tenendo conto delle condizioni locali.
Gli scarichi di gas dello strumento e gli scarichi provenienti dal sistema di calibratura non devono influire sul
campionamento.
Gli impianti annessi (dispositivo di climatizzazione e dispositivo di trasmissione dei dati) non devono
influire sul campionamento all'imboccatura dell'apparecchio di prelevamento.
Tutte le necessarie precauzioni devono essere prese affinché le variazioni di temperatura non determinino
una percentuale di errori troppo notevole nella misurazione.
La linea di campionamento deve essere a tenuta d'aria e la portata va controllata regolarmente.
Appendice 12 - Determinazione dell'indice di fumo nero
Per convenzione con il termine “fumo nero” si intende il materiale particellare sospeso nell'aria,
caratterizzato dalla capacità di assorbire la luce, misurato per riflettometria dopo essere stato raccolto su un
filtro.
L'indice di fumo nero viene espresso in &mgr;g di fumo nero equivalente (f.n.e.) per metro cubo di aria.
Questo indice non deve essere considerato corrispondente alla concentrazione di materiale particellare
sospeso nell'aria perché la corrispondenza tra l'indice di fumo nero e la massa delle particelle per metro cubo
varia da luogo a luogo e nel tempo.
1. Principio del metodo.
Si filtra un volume noto di aria attraverso un filtro di carta e si misura la riflettanza della macchia formatasi.
Dall'indice di annerimento della macchia (100- R, dove R è la riflettanza in %) si determina la massa
convenzionale di fumo nero per unità superiore per mezzo di una curva stabilita nel 1964 da un gruppo di
lavoro dell'OCSE.
2. Apparecchiatura.
I componenti essenziali della linea di prelievo sono i seguenti:
presa d'aria;
filtro e portafiltro;
pompa e regolatore di portata;
misuratore di volume.
La corretta successione dei componenti la linea di prelievo è indicata nella fig. 8.
2.1. Presa d'aria.
La presa d'aria è costituita da un imbuto conico di diametro da 30 a 50 mm realizzato con un adatto
materiale, come il polipropilene, il polietilene o il politetrafluoroetilene.
L'imbuto deve essere orientato verticalmente con l'apertura rivolta verso il basso, ad una altezza dal suolo
compresa tra 2,5 e 5 metri.
2.2. Tubi di collegamento.
Il diametro interno deve essere di 8 ± 1 mm, la lunghezza deve essere quella minima necessaria e comunque non inferiore a 6 metri; i gomiti devono avere un raggio di curvatura superiore a 50 mm.
I tubi devono essere costituiti dagli stessi materiali indicati al punto 2.1.
2.3. Portafiltro.
Il portafiltro deve essere costruito con un materiale inerte non soggetto all'accumulo di cariche
elettrostatiche.
La superficie dell'apertura circolare deve essere di 5 cm2 ± 5%.
2.4. Filtro.
Il filtro deve essere di carta Whatman n. 1; esso deve avere una riflettanza uniforme su tutta la superficie.
La caduta di pressione attraverso il filtro, nelle condizioni di campionamento descritte nel presente metodo, non deve superare 500 Pa (50 mm di colonna di acqua).
Il campione deve essere raccolto sul lato liscio del filtro.
2.5. Pompa.
Pompa avente le caratteristiche descritte nell'appendice 1, che permetta una portata di 2 m3/giorno nelle condizioni di esercizio.
Il regolatore di portata deve assicurare una costanza entro ± 10%.
2.6. Misuratore volumetrico.
Il misuratore volumetrico deve avere le caratteristiche riportate nel punto 6 dell'appendice 1.
In alternativa il volume di aria campionato può essere determinato registrando il tempo trascorso, se si
dispone di un adatto regolatore che assicuri una portata costante entro ± 4%.
Il volume d'aria campionato deve essere di 2 m3/giorno ± 10%.
2.7. Riflettometro.
Il riflettometro è costituito da una fotocella a strato di sbarramento, una sorgente di luce bianca e un
galvanometro con scala lineare da 0 a 100.
Il riflettometro EEL tipo 43 è il più adatto in quanto è stato lo strumento usato per ricavare la curva della OCSE (vedi punto 1).
Il riflettometro della EEL tipo 43 deve dare la curva riportata nella fig. 9 quando venga tarato utilizzando i primi 11 punti della scala a 24 punti Kodak.
Possono essere usati altri riflettometri, purché la loro risposta alla scala Kodak sia compresa entro 1 unità dell'indice di annerimento misurato.
3. Procedimento.
3.1. Montare la linea di prelevamento come indicato nel punto 1.
Inserire il filtro di carta nel portafiltro e iniziare il prelievo con una portata di 2 m3/giorno; al termine del campionamento, che deve avere una durata di 24 ore, prendere nota del volume di aria campionato (nota 1).
3.2. Taratura del riflettometro EEL tipo 43.
Controllare lo zero meccanico del galvanometro e, se necessario, regolarlo.
Accendere lo strumento e lasciarlo scaldare per 5 minuti.
Collocare la maschera sulla sezione bianca della piastra di taratura di corredo dello strumento ed inserire la testa di misura nella maschera; regolare il galvanometro a 100 ricorrendo al regolatore di sensibilità.
Far scorrere la maschera e la testa di misura sulla parte grigia della piastra di taratura. L'ago del
galvanometro deve indicare lo stesso valore riportato sulla piastra ± 1/2 divisione.
La taratura deve essere effettuata ogni volta che si adopera lo strumento (nota 2).
3.3. Misuratore della riflettanza delle macchie di fumo.
Tarare il riflettometro come descritto nel punto 3.2.
Collocare un filtro di carta Whatman n. 1 con la parte liscia rivolta verso l'alto sulla sezione bianca della piastra di taratura.
Porre la maschera sopra il filtro ed inserire la testa del riflettometro; si osserva che l'ago del galvanometro indica una riflettanza superiore a 100 (il galvanometro va fuori scala) rispetto a quella osservata con la sola piastra durante la taratura.
Regolare di nuovo il galvanometro a 100.
Sostituire il filtro di carta pulito con uno esposto, collocare la maschera al centro della macchia, inserire la testa di misura e prendere nota della lettura del galvanometro (che ovviamente deve essere inferiore a 100).
Il regolatore di sensibilità del galvanometro non deve essere modificato durante la misura delle macchie.
Quando si esegue la misura di più macchie, occorre controllare ad intervalli frequenti, per es. ogni 5-10 letture, la regolazione dello strumento a 100 utilizzando un filtro di carta pulito.
3.4. Determinazione della massa convenzionale di fumo nero.
Dalla misura della riflettanza della macchia determinare la massa convenzionale di fumo nero per unità di superficie del filtro in base alla curva dell'OCSE (riportata in forma di tabella nella fig. 10).
In alternativa la massa di fumo nero per unità di superficie può essere calcolata con la seguente espressione:
S = 6.0240365 (102) - 2.1894125 (101) R + 3.2603453 (10–1) R2 - 2.3214402 (10–3) R3 + 6.4810413 (10–
6) R4 dove S è la massa convenzionale di fumo nero per unità di superficie in &mgr;g/m3 ed R è la riflettanza della macchia in %.
4. Espressione dei risultati.
4.1. Calcolo.
La massa di fumo nero per unità di superficie S viene convertita in indice di fumo nero C, espresso in
&mgr;g di f.n.e./m3, con la seguente espressione:
C = S × A
V
dove:
A = superficie della macchia del filtro in cm2 (nominalmente 5 cm2);
V = volume di aria campionato riportato alle condizioni di riferimento, in m3 (nominalmente 2 m3).
I risultati devono essere arrotondati al &mgr;g di f.n.e./m3.
4.2. Limite di rilevabilità e intervallo di misura.
Sono da considerare valide soltanto misure di riflettanza comprese fra 35 e 95%.
Il campo di misura va quindi da 6 a 370 &mgr;g di f.n.e./m3.
Nel caso che le misure di riflettanza non siano comprese nel campo di accettabilità, non è consentito
modificare il volume di aria campionato in modo da far rientrare le letture in scala.
In tal caso i risultati devono essere espressi nel modo seguente:
f.n.e. < 6 &mgr;g/m3 oppure f.n.e. > 370 &mgr;g/m3.
4.3. Riproducibilità.
La riproducibilità del presente metodo è pari a 5 &mgr;g di f.n.e./m3 nell'intervallo di concentrazione tra 6 e 140 &mgr;g di f.n.e./m3.
Nota 1.
Nel caso che in alternativa all'impiego di un misuratore di volume venga impiegato un regolatore che assicuri una portata costante entro ± 4%, il volume di aria campionato si ottiene moltiplicando la portata di campionamento in m3/ora per il tempo di campionamento espresso in ore.
Nota 2.
È importante che il procedimento di taratura venga effettuato nel modo descritto; l'impiego di procedimenti diversi provocherebbe degli errori.
(immagine 1) (immagine 2) (immagine 3)
Fig. 10 – Concentrazione superficiale di fumo nero (appendice 12, punto 3.4)
Riflettanza S, Riflettanza S, Riflettanza S,
% &mgr;g cm+2 % &mgr;g cm+2 % &mgr;g cm+2
95 2.46 75 20.00 55 57.56
94.5 2.75 74.5 20.61 54.5 58.96
94 3.05 74 21.24 54 60.40
93.5 3.35 73.5 21.69 53.5 61.87
93 3.67 73 22.54 53 63.38
92.5 3.99 72.5 23.21 52.5 64.91
92 4.32 72 23.89 52 66.48
91.5 4.66 71.5 24.58 51.5 68.08
91 5.00 71 25.29 51 69.72
90.5 5.35 70.5 26.01 50.5 71.40
90 5.70 70 26.74 50 73.11
89.5 6.07 69.5 27.49 49.5 74.86
89 6.44 69 28.25 49 76.65
88.5 6.82 68.5 29.03 48.5 78.47
88 7.20 68 29.83 48 80.34
87.5 7.59 67.5 30.64 47.5 82.25
87 7.99 67 31.46 47 84.20
86.5 8.40 66.5 32.31 46.5 86.19
86 8.81 66 33.17 46 88.22
85.5 9.23 65.5 34.05 45.5 90.30
85 9.66 65 34.95 45 92.42
84.5 10.10 64.5 35.86 44.5 94.59
84 10.54 64 36.80 44 96.81
83.5 10.99 63.5 37.76 43.5 99.07
83 11.45 63 38.73 43 101.38
82.5 11.92 62.5 39.73 42.5 103.74
82 12.40 62 40.75 42 106.15
81.5 12.88 61.5 41.79 41.5 108.61
81 13.37 61 42.85 41 111.13
80.5 13.87 60.5 43.93 40.5 113.69
80 14.38 60 45.04 40 116.31
79.5 14.90 59.5 46.18 39.5 118.98
79 15.43 59 47.33 39 121.69
78.5 15.96 58.5 48.52 38.5 124.66
78 16.51 58 49.73 38 127.68
77.5 17.06 57.5 50.96 37.5 130.80
77 17.63 57 52.22 37 134.12
76.5 18.20 56.5 53.51 36.5 137.58
76 18.79 56 54.83 36 141.19
75.5 19.39 55.5 56.18 35.5 144.93
75 20.00 55 57.56 35 148.82
Note:
1 Allegato abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente allegato relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
Allegato IV [1]
MODIFICHE ED INTEGRAZIONI AI METODI DI PRELIEVO E - DI ANALISI DEGLI INQUINANTI
DELL'ARIA RIPORTATI - NELLE APPENDICI 2 E 5 DEL DECRETO DEL PRESIDENTE - DEL
CONSIGLIO DEI MINISTRI 28 MARZO 1983. - A. Determinazione del piombo
1. Filtro.
Il filtro deve avere un'efficacia di raccolta non inferiore al 99% per tutte le particelle di diametro
aerodinamico medio di o,3 &mgr;m alla velocità nominale usata nel campionamento.
2. Efficienza del campionatore.
L'efficienza del campionatore è determinata dal rapporto tra la concentrazione in massa di particelle nell'aria raccolta dal filtro e la concentrazione nell'atmosfera. L'efficienza di un campionatore non dev'essere inferiore ai valori indicati nella seguente tabella e deve essere indipendente dalla direzione del vento.
Efficienze minime accettabili (%) per un campionatore
Vel. del vento Dimensioni delle particelle
(diametro aerodinamico)
— —
5 &mgr;m 10 &mgr;m
2 ms — 1 95 65
4 ms — 1 95 60
5 ms —1 85 40
3. Flusso d'aspirazione del campionamento.
Il flusso d'aspirazione del campionamento dev'essere mantenuto costante per tutto il periodo di
campionamento entro i limiti di 5% del valore nominale.
4. Ubicazione.
Le stazioni di campionamento (o campionatura) devono essere collocate, per quanto possibile, in modo tale da essere rappresentative delle zone in cui vanno effettuate le misurazioni.
5. Funzionamento.
Il campionamento deve essere ininterrotto, anche se sono consentite pause quotidiane o settimanali di pochi minuti per permettere il cambio dei filtri. Un valore medio annuo calcolato è valido soltanto se saranno stati effettuati campionamenti per un minimo di quindici giorni lavorativi in ciascun mese, nella misura del possibile ripartiti in maniera equa sul periodo esaminato. Il valore medio annuo è calcolato dividendo la somma dei valori giornalieri validi per il numero dei giorni durante i quali sono stati ottenuti valori validi.
6. Metodo di analisi di riferimento.
Il metodo di analisi di riferimento è la spettrometria per assorbimento atomico in cui l'errore analitico nella determinazione del piombo nelle particelle raccolte sia inferiore ad un valore equivalente di una
concentrazione atmosferica di 0,1 &mgr;g m3 di piombo (5% del valore limite di 2 &mgr;g m3). Questo errore analitico dovrebbe essere mantenuto nell'ambito della gamma specificata da una frequenza di calibrazione appropriata.
B. Determinazione del materiale particellare in sospensione nell'aria
Metodo di campionamento:
1. Le particelle in sospensione vengono raccolte su un filtro a membrana o in fibra di vetro.
2. L'apparecchiatura di campionamento consta di:
un filtro, un supporto di filtrazione, una pompa, un contatore volumetrico.
3. L'apparecchiatura di campionamento non comprende alcun sistema di frazionamento delle particelle.
4. La durata del campionamento è di 24 ore.
5. Il filtro deve essere protetto dalla sedimentazione diretta delle particelle e dall'influsso diretto delle
condizioni atmosferiche.
6. L'efficienza dei filtri deve essere superiore al 99% per le particelle aventi un diametro aerodinamico di 0,3 &mgr;m.
7. La velocità dell'aria alla superficie del filtro deve essere compresa fra 33 e 55 cm/sec. La diminuzione della velocità nel periodo di campionamento non deve essere superiore al 5% se si utilizzano filtri in fibra di vetro e al 25% se si utilizzano filtri a membrana.
8. Il numero di campionamenti durante l'anno è di almeno 100, ripartiti uniformemente durante tale periodo.
Metodo di analisi:
a. L'analisi è fatta per pesata.
b.1. I filtri a membrana devono essere condizionati, prima e dopo il campionamento, mantenendoli per
almeno due ore a una temperatura costante compresa fra 90 e 100°C e mettendoli poi per altre due ore in un essicatore, prima di procedere alla pesata.
b.2. I filtri in fibra di vetro devono essere condizionati, prima e dopo il campionamento, mantenendoli per 24 ore in un'atmosfera controllata a una temperatura di 20°C, con un'umidità relativa del 50%, prima di procedere alla pesata.
Note:
1 Allegato abrogato dall'art. 13, comma 2, lett. d), D.Lgs. 4 agosto 1999, n. 351, a decorrere dalla data di entrata in vigore dei pertinenti decreti emanati ai sensi dell'art. 4, comma 1, dello stesso D.Lgs.. Il primo dei predetti decreti è stato emanato con D.M. 2 aprile 2002, n. 60; conseguentemente sono abrogate le disposizioni del presente allegato relative al biossido di zolfo, al biossido di azoto, alle particelle sospese e al PM10, al piombo, al monossido di carbonio e al benzene (art. 40, comma 1, lett. b), D.M. 60/2002).
D.Lgs152 NORME AMBIENTALI
28 Febbraio 2007
NORME ABIENTALI DECRETO LEGISLATIVO 152 APRILE 2006
D.Lgs. 3-4-2006 n. 152
Norme in materia ambientale.
Pubblicato nella Gazz. Uff. 14 aprile 2006, n. 88, S.O.
212. Albo nazionale gestori ambientali.
1. È costituito, presso il Ministero dell'ambiente e tutela del territorio, l'Albo nazionale gestori ambientali, di seguito denominato Albo, articolato in un Comitato nazionale, con sede presso il medesimo Ministero, ed in Sezioni regionali e provinciali, istituite presso le Camere di commercio, industria, artigianato e agricoltura dei capoluoghi di regione e delle province autonome di Trento
e di Bolzano. I componenti del Comitato nazionale e delle Sezioni regionali e provinciali durano in carica cinque anni.
2. Con decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela del territorio sono istituite sezioni speciali del Comitato nazionale per ogni singola attività soggetta ad iscrizione all'Albo, senza nuovi o maggiori oneri a carico della finanza pubblica, e ne vengono fissati composizione e competenze. Il Comitato nazionale dell'Albo ha potere deliberante ed è composto da diciannove membri di
comprovata e documentata esperienza tecnico-economica o giuridica nelle materie ambientali nominati con decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela del territorio e designati rispettivamente:
a) due dal Ministro dell'ambiente e della tutela del territorio, di cui uno con funzioni di Presidente;
b) uno dal Ministro delle attività produttive, con funzioni di vice-Presidente;
c) uno dal Ministro della salute;
d) uno dal Ministro dell'economia e delle finanze
e) uno dal Ministro delle infrastrutture e dei trasporti;
f) uno dal Ministro dell'interno;
g) tre dalle regioni;
h) uno dall'Unione italiana delle Camere di commercio industria, artigianato e agricoltura;
i) sei dalle organizzazioni maggiormente rappresentative delle categorie economiche
interessate, di cui due dalle organizzazioni rappresentative della categoria degli autotrasportatori e due dalle associazioni che rappresentano i gestori dei rifiuti;
l) due dalle organizzazioni sindacali maggiormente rappresentative.
3. Le Sezioni regionali e provinciali dell'Albo sono istituite con decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela del territorio e sono composte;
a) dal Presidente della Camera di commercio, industria, artigianato e agricoltura o da un membro del Consiglio camerale all'uopo designato dallo stesso, con funzioni di Presidente;
b) da un funzionario o dirigente di comprovata esperienza nella materia ambientale designato dalla regione o dalla provincia autonoma, con funzioni di vice-Presidente;
c) da un funzionario o dirigente di comprovata esperienza nella materia ambientale, designato dall'Unione regionale delle province o dalla provincia autonoma;
d) da un esperto di comprovata esperienza nella materia ambientale, designato dal Ministro dell'ambiente e della tutela del territorio;
e) da due esperti designati dalle organizzazioni maggiormente rappresentative delle categorie economiche;
f) da due esperti designati dalle organizzazioni sindacali maggiormente rappresentative.
4. Le funzioni del Comitato nazionale e delle Sezioni regionali dell'Albo sono svolte, sino alla scadenza del loro mandato, rispettivamente dal Comitato nazionale e dalle Sezioni regionali dell'Albo nazionale delle imprese che effettuano la gestione dei rifiuti già previsti all'articolo 30 del decreto legislativo 5 febbraio 1997, n. 22, integrati, senza nuovi o maggiori oneri per la finanza pubblica, dai nuovi componenti individuati ai sensi, rispettivamente, del comma 2, lettera
1), e del comma 3, lettere e) ed f), nel rispetto di quanto previsto dal comma 16.
5. L'iscrizione all'Albo è requisito per lo svolgimento delle attività di raccolta e trasporto di rifiuti non pericolosi prodotti da terzi, di raccolta e trasporto di rifiuti pericolosi, di bonifica dei siti, di
bonifica dei beni contenenti amianto, di commercio ed intermediazione dei rifiuti senza detenzione dei rifiuti stessi, nonché di gestione di impianti di smaltimento e di recupero di titolarità di terzi e di gestione di impianti mobili di smaltimento e di recupero di rifiuti, nei limiti di cui all'articolo 208, comma 15. Sono esonerati dall'obbligo di cui al presente comma le organizzazioni di cui agli articoli 221, comma 3, lettere a) e c), 223, 224, 228, 233, 234, 235 e 236, a condizione che dispongano di evidenze documentali o contabili che svolgano funzioni analoghe, fermi restando gli adempimenti documentali e contabili previsti a carico dei predetti soggetti dalle vigenti normative.
6. L'iscrizione deve essere rinnovata ogni cinque anni e costituisce titolo per l'esercizio delle attività di raccolta, di trasporto, di commercio e di intermediazione dei rifiuti; per le altre attività l'iscrizione abilita alla gestione degli impianti
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